[发明专利]用于生产高Mz/Mw聚烯烃的催化剂组合物

权利要求书

1.烯烃聚合方法，所述方法包含：

将催化剂组合物与烯烃单体和任选地至少一种烯烃共聚单体在聚合条件下接触以生产烯烃聚合物，其中所述催化剂组合物包含催化剂组分I、催化剂组分II和至少一种活化剂，其中：

催化剂组分I包含具有式(I)的至少一种柄型茂金属化合物：

其中：

M^A是Ti、Zr或Hf；

X^1A和X^2A独立地为F；Cl；Br；I；甲基；苄基；苯基；H；BH₄；OBR₂或SO₃R，其中R是具有上达18个碳原子的烷基或芳基基团；或烃氧基、烃氨基或烃甲硅烷基，其任何一个具有上达18个碳原子；

E^A是C或Si；

R^1A和R^2A独立地为H、具有上达18个碳原子的烃基，或R^1A和R^2A连接形成具有上达18个碳原子的环状或杂环基团，其中R^1A和R^2A不是芳基；

R^6A和R^7A独立地为H或具有上达18个碳原子的烃基；和

Cp^A是环戊二烯基、茚基或芴基或其杂原子取代的衍生物，Cp^A上的任何取代基独立地为H或具有上达36个碳原子的烃基或烃甲硅烷基；和

催化剂组分II包含具有式(II)的至少一种柄型茂金属化合物：

其中：

M^B是Ti、Zr或Hf；

X^1B和X^2B独立地为F；Cl；Br；I；甲基；苄基；苯基；H；BH₄；OBR₂或SO₃R，其中R是具有上达18个碳原子的烷基或芳基基团；或烃氧基、烃氨基或烃甲硅烷基，其任何一个具有上达18个碳原子；

E^B是C或Si；

R^1B和R^2B独立地为H或具有上达18个碳原子的烃基，其中R^1B和R^2B的至少一种是具有上达18个碳原子的芳基基团；

R^6B和R^7B独立地为H或具有上达18个碳原子的烃基；和

Cp^B是环戊二烯基、茚基或芴基或其杂原子取代的衍生物，Cp^B上的任何取代基独立地为H或具有上达36个碳原子的烃基或烃甲硅烷基。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述催化剂组合物包含至少一种活化剂、仅一种具有式(I)的柄型茂金属化合物和仅一种具有式(II)的柄型茂金属化合物。

3.根据权利要求1所述的方法，其中所述至少一种活化剂包含至少一种活化剂载体，其包含用吸电子阴离子处理的固体氧化物，其中：

所述固体氧化物包含二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝、二氧化硅涂覆的氧化铝、磷酸铝、磷铝酸盐、杂多钨酸盐、氧化钛、氧化锆、氧化镁、氧化硼、氧化锌、其混合的氧化物或其任何混合物；和

所述吸电子阴离子包含硫酸根、硫酸氢根、氟根、氯根、溴根、碘根、氟硫酸根、氟硼酸根、磷酸根、氟磷酸根、三氟乙酸根、三氟甲磺酸根、氟锆酸根、氟钛酸根或其任意组合。

4.根据权利要求1所述的方法，其中所述催化剂组合物进一步包含具有下式的至少一种有机铝化合物：

Al(X³)_m(X⁴)_3-m，

其中：

X³是烃基；

X⁴是烷氧基或芳氧基、卤根或氢负离子；和

m从1到3，并包括1和3。