[发明专利]含氟共聚物组合物及其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及可通过涂覆制造薄膜的含氟共聚物组合物及其制造方法。

背景技术

氟树脂由于耐溶剂性、低介电常数性、低表面能性、不粘附性、耐候性等良好而被用于无法使用常用塑料的各种用途。其中，乙烯/四氟乙烯共聚物(以下，也将四氟乙烯称为“TFE”，乙烯/四氟乙烯共聚物称为“ETFE”)是耐热性、难燃性、耐化学品性、耐候性、低摩擦性、低介电常数性、透明性等良好的氟树脂，所以被用于耐热电线用被覆材料、化学设备用耐蚀管道材料、农业用塑料大棚用材料、模具用脱模膜等范围广泛的领域。

但是，与聚偏氟乙烯溶解于N-甲基吡咯烷酮等不同，ETFE一般不溶于溶剂而无法进行采用涂覆的薄膜成形等，因此其成形方法局限于挤出成形、注塑成形、粉体涂装等熔融成形。

目前为止，报道了获得ETFE的溶液的尝试。将己二酸二异丁酯等二羧酸二酯用于溶剂来获得ETFE溶液，但溶解温度必须采用230℃、260～265℃或者290℃的高温(参照专利文献1、专利文献2和专利文献3)。此外，也报道了将低分子量的氯三氟乙烯聚合物用于溶剂的例子，但还是需要加热至聚合物的熔点附近。

此外，专利文献4中记载了所记载溶剂的沸点非常高，达到220～290℃，所以不适合用于涂覆，由该溶剂获得的ETFE溶液在室温附近凝固而失去流动性(参照专利文献4)。

另一方面，报道了在高温高压条件下将酮类、氢氟烃类等作为溶剂应用于闪蒸纺丝的例子。但是，由于都在13MPa以上的非常高的压力条件下实施，因此需要特殊的装置，难以应用于除此以外的用途，例如无法用于薄膜或膜材等的成形或者使用相分离法的中空丝等多孔体的制造(参照专利文献5)。

因此，目前为止的例子在实际操作方面无法容易地实施，操作容易的可在较低温度下获得ETFE溶液的技术和方法仍未知。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:美国专利第2412960号说明书

专利文献2:美国专利第2448952号说明书

专利文献3:美国专利第2484483号说明书

专利文献4:美国专利第4933388号说明书

专利文献5:日本专利特表2000-503731号公报

发明的概要

发明所要解决的技术问题

本发明是鉴于上述情况而完成的发明，其目的在于提供可应用于采用涂覆的薄膜制造等且能在较低温度下制造的具有基于乙烯和TFE的重复单元的含氟共聚物的组合物及在较低温度下制造该含氟共聚物组合物的方法。

解决技术问题所采用的技术方案

本发明提供具有以下构成的含氟共聚物组合物及其制造方法。

[1]含氟共聚物组合物，包含具有基于乙烯的重复单元和基于四氟乙烯的重复单元的含氟共聚物、以及由选自在所述含氟共聚物的熔点以下的温度下无法单独以1质量％以上的浓度溶解所述含氟共聚物的介质的至少2种形成的介质混合物，在所述含氟共聚物的熔点以下的温度中具有呈现均匀的溶液状态的温度范围，所述组合物的特征在于，

所述介质混合物的以下式(1)表示的基于汉森溶解度参数的针对所述含氟共聚物的溶解指标(R)低于25，

R=4×(δd-15.7)²+(δp-5.7)²+(δh-4.3)²…(1)

式(1)中，δd、δp和δh分别表示汉森溶解度参数中的分散项、极性项和氢键项，单位均为(MPa)^1/2。

[2]如上述[1]所述的含氟共聚物组合物，其中，所述介质混合物由分别选自以下式(2)表示的基于汉森溶解度参数的指标(S)低于6的非极性介质和所述指标(S)在6以上的极性介质的至少1种的组合、选自所述非极性介质的至少2种的组合或者选自所述极性溶剂的至少2种的组合构成，

S=(δp²+δh²)^1/2…(2)

式(2)中，δp和δh分别表示汉森溶解度参数中的极性项和氢键项，单位均为(MPa)^1/2。

[3]如上述[2]所述的含氟共聚物组合物，其中，所述非极性介质是选自可含卤素原子和/或醚性氧原子的碳数1～20的脂肪族烃以及可含卤素原子的碳数6～20的芳香族烃的至少1种。