[发明专利]树脂组合物、其制造方法和多层结构体

说明书

技术领域

本发明涉及树脂组合物、其制造方法以及具备由该树脂组合物得到的层的多层结构体。

背景技术

乙烯－乙烯基醇共聚物(以下，也称为“EVOH”。)的阻氧性、透明性、耐油性、非带电性、机械强度等优异，作为膜、片、容器等各种包装材料等而广泛使用。

这些膜等通常通过熔融成型法来成型。因此，对于EVOH，要求熔融成型时的优异的外观特性(可以得到不造成凝胶、结块的发生、黄变等着色的发生等的外观优异的成型物)、长期(long run)性(即使在长时间的成型中粘性等物性也不会变化，可以得到无鱼眼、无条纹等的成型物)等。此外，对于膜、片等，为了进一步提高阻氧性等，多由包含EVOH层的多层结构形成。得到这样的多层结构体时，为了提高层间粘接性，广泛进行使EVOH组合物中含有金属盐的操作。然而已知，如果使EVOH组合物中含有金属盐，则黄变等着色容易发生，外观特性降低。特别是，在片成型等用途中，进行将得到成型物后的片的边缘部分(边角料)回收并再利用这样的操作，但每次重复再利用时EVOH的劣化加剧，凝胶、结块这样的缺陷增大而有成型物的外观恶化这样的缺点。

这种情况下，为了提高对EVOH所要求的这些各特性、特别是外观特性，作为EVOH组合物，提出了以适当的含有率含有羧酸、磷酸等酸、碱金属盐、碱土金属盐等金属盐的各种方法(参照日本特开昭64－66262号公报、日本特开2001－146539号公报)。根据由这些方法得到的EVOH组合物，可得到外观特性和长期性提高，具备观察不到凝胶、结块等的优异外观的成型体。

然而，即使通过这些组合物，也不能充分地防止熔融成型时的黄变等着色的发生。特别是，在通过EVOH与其它热塑性树脂的共挤出而将多层结构体成型时，发生根据其它树脂的熔融温度而在超过200℃的较高温度下进行熔融成型的情况。这样在较高温度下进行熔融成型时，对于以往的EVOH组合物而言，具有容易造成黄变等的发生这样的缺点。此外，在与尼龙、聚酯这样的热塑性树脂的共挤出中，由于它们的成型需要高温，因此对于EVOH也暴露于260℃以上这样的更高温度，从而期望在这样的高温下也可以抑制黄变的发生的EVOH。

现有技术文献

专利文献

专利文献1 : 日本特开昭64－66262号公报

专利文献2 : 日本特开2001－146539号公报。

发明内容

发明所要解决的课题

本发明是基于上述那样的情形而提出的，其目的是提供具备熔融成型时的优异的外观特性和长期性，可以抑制熔融成型时的黄变等的发生，特别是在例如260℃以上这样的高温下的熔融成型中也可以抑制黄变发生的、含有EVOH的树脂组合物以及由该组合物成型的多层结构体。此外在本发明中，目的在于提供这样的含有EVOH的树脂组合物的制造方法。

用于解决课题的方法

为了解决上述课题而提出的发明是含有(A)乙烯－乙烯基醇共聚物(以下，也称为(A)成分”。)、(B)羧酸和/或羧酸根离子(以下，也称为“(B)成分”。)、以及(C)金属离子(以下，也称为“(C)成分”。)的树脂组合物，

其特征在于，上述(B)羧酸和/或羧酸根离子包含(B2)多元羧酸和/或多元羧酸根离子(以下，也称为“(B2)成分”。)，

(B2)多元羧酸和多元羧酸根离子相对于上述(C)金属离子的摩尔比(B2/C)为0.002～2。

本发明的树脂组合物，由于含有多元羧酸和/或多元羧酸根离子作为(B2)成分，以及含有金属离子作为(C)成分，因此可以得到层间粘接性优异的多层结构体，此外，在熔融成型中可以抑制凝胶、结块等的发生，发挥优异的外观特性和长期性。特别是认为，在该树脂组合物中，通过使(C)成分的金属离子与(B2)成分的多元羧酸和多元羧酸根离子的含有比率为上述范围，可以使多元羧酸等对于一般被认为是黄变等的原因的金属离子稳定地配位，获取金属离子。根据该树脂组合物，通过在这样的多元羧酸等对于金属离子配位的状态下稳定地存在，可以抑制金属离子所具有的对于EVOH的黄变等反应的催化功能，其结果是，不仅在通常所用的例如200℃以上这样的温度、即使在例如260℃以上这样的更高温度下的熔融成型时也可抑制黄变等着色的发生。

上述(B2)成分的含量优选为0.01μmol/g～20μmol/g。根据该树脂组合物，通过使(B2)成分的含量为上述范围，对高温下的熔融成型时黄变的高抑制性等各特性提高。