[发明专利]表面改性的沸石及其制备方法

权利要求书

1.用于制备表面改性的沸石的选择活化方法（10），所述方法包括下述步骤：

使杂化聚合物与沸石悬浮液在足以使该杂化聚合物沉积在沸石外表面上的条件下接触，以形成处理过的沸石（40、50和70），所述杂化聚合物由醇硅和金属醇盐、共聚单体、或这二者形成，所述沸石悬浮液包含溶剂和选自由铵型沸石、氢型沸石和钠型沸石组成的组的沸石；

从所述处理过的沸石中除去溶剂（80）；和

将所述处理过的沸石干燥和煅烧，以形成干燥和煅烧的处理过的沸石，其中沸石悬浮液的形成以及所述接触、除去、干燥和煅烧步骤构成了由铵型沸石和氢型沸石制造表面改性的沸石的选择活化序列（90和100）；

其中如果所述干燥和煅烧的处理过的沸石是钠型沸石，则所述方法进一步包括下述步骤：

在所述干燥和煅烧的处理过的沸石的可离子交换的位点处用铵交换钠（110）；和

另外干燥和煅烧所述干燥和煅烧的处理过的沸石（120和130）。

2.权利要求1的方法，进一步包括使所述干燥和煅烧的处理过的沸石暴露在至少一个附加选择活化序列中以在所述干燥和煅烧的处理过的沸石的外表面上沉积杂化聚合物的步骤（105），所述至少一个附加选择活化序列包括下述步骤：

使附加的杂化聚合物与由所述干燥和煅烧的处理过的沸石和附加溶剂形成的沸石悬浮液在足以使附加的杂化聚合物沉积在所述干燥和煅烧的处理过的沸石的外表面上的条件下接触；

除去所述附加溶剂；和

将沉积在所述干燥和煅烧的处理过的沸石的外表面上的附加的杂化聚合物干燥和煅烧；

其中暴露步骤在所述交换和附加干燥和煅烧步骤之前进行。

3.权利要求1的方法，其中使由醇硅形成的杂化聚合物接触的步骤（70）包括使由原硅酸四烷基酯形成的杂化聚合物接触，所述原硅酸四烷基酯选自由原硅酸四甲酯（TMOS）、原硅酸四乙酯（TEOS）、原硅酸四丙酯（TPOS）及其组合组成的组。

4.权利要求1的方法，其中使杂化聚合物接触的步骤（70）包括使由金属醇盐形成的杂化聚合物接触，所述金属醇盐包括醇钛、醇锆、或这二者，所述醇钛选自由甲醇钛(IV)、正丁醇钛(IV)、叔丁醇钛(IV)、异丙醇钛(IV)和乙醇钛(IV)及其组合组成的组，所述醇锆选自正丁醇锆(IV)、叔丁醇锆(IV)、乙醇锆(IV)、丙醇锆(IV)及其组合组成的组。

5.权利要求1的方法，其中使杂化聚合物接触的步骤（70）包括使由共聚单体形成的杂化聚合物接触，所述共聚单体选自由（a）双丙烯酰胺、（b）双甲基丙烯酰胺、（c）双丙烯酸酯/盐、（d）乙二醇-甲基丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯和（e）二烯丙基酒石二酰胺以及它们的组合组成的组，其中（a）是N,N'-亚甲基-双丙烯酰胺、N,N'-亚乙基-双丙烯酰胺、N,N'-六亚甲基-双丙烯酰胺或乙二醛-双丙烯酰胺，其中（b）是N,N'-亚甲基-双甲基丙烯酰胺、N,N'-亚乙基-双甲基丙烯酰胺或N,N'-六亚甲基-双甲基丙烯酰胺，且其中（c）是N-二乙基甲基丙烯酸酯/盐或二甲基甲基丙烯酸酯/盐。

6.权利要求1的方法，其中使杂化聚合物接触的步骤（70）包括使杂化聚合物与包含成形沸石和溶剂的沸石悬浮液接触，所述成形沸石包含沸石和粘合剂，所述粘合剂选自由二氧化硅、氧化铝、铝磷酸盐（ALPO）及其组合组成的组。

7.权利要求1的方法，其中使杂化聚合物接触的步骤（70）包括使杂化聚合物与包含沸石和溶剂的沸石悬浮液接触，所述沸石选自由结构类型MFI、MEL、MTW、TON、MTT、FER、EUO、FAU、EMT、IMF、TUN、MEI、MSE和BEA组成的组。

8.权利要求1的方法，其中使杂化聚合物接触的步骤（70）包括在室温至溶剂的沸点温度将杂化聚合物和沸石悬浮液加热1小时至24小时的时间。

9.权利要求1的方法，其中使杂化聚合物接触的步骤（70）包括使杂化聚合物与在包含有机溶剂、醇/水混合物、或其组合的溶剂中的沸石悬浮液接触，所述有机溶剂选自由丙酮、二甲醚、四氢呋喃、戊烷、己烷、甲苯、二甲苯、庚烷、辛烷及其组合组成的组，所述水/醇混合物中的醇选自由乙醇、甲醇、1-丙醇、1-丁醇及其组合组成的组，水与醇的重量比为1重量％至20重量％。

10.具有富含金属氧化物的外表面的表面改性的沸石，其包含：

具有外表面的选择活化的沸石；和

在所述外表面上的由选自由SiO₂、SiO₂和TiO₂、SiO₂和ZrO₂、以及SiO₂、TiO₂和ZrO₂组成的组的金属氧化物构成的涂层。