[发明专利]含氟烯烃/乙烯醇共聚物及其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及含氟烯烃/乙烯醇共聚物及其制造方法。

背景技术

含氟烯烃和乙烯醇的共聚物即含氟烯烃/乙烯醇共聚物被用于涂料用树脂的原料、气体/液体分离膜材料、气体屏蔽材料、太阳能电池用密封材料、各种表面保护片材和亲水性多孔质材料等(专利文献1、2)。

作为含氟烯烃/乙烯醇共聚物的制造方法，已知使含氟烯烃和乙酸乙烯酯共聚后在酸性或碱性条件下水解来制造的方法(专利文献1、2和非专利文献3)。该方法中，使用含氟烯烃和乙酸乙烯酯作为原料，使其共聚而得到含氟烯烃/乙酸乙烯酯共聚物，再使该共聚物中的基于乙酸乙烯酯的聚合单元的酯部分水解而生成羟基，从而转化成基于乙烯醇的聚合单元。但是，使含氟烯烃/乙酸乙烯酯共聚物在碱性条件下水解的方法虽然反应速度快，但所得的共聚物着色成黄色，品质低劣。此外，使含氟烯烃/乙酸乙烯酯共聚物在酸性条件下水解的方法的反应速度慢，生产性差。而且，所得的含氟烯烃/乙烯醇共聚物通常热分解起始温度低，热稳定性存在问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特开平5-261256号公报

专利文献2：日本专利特开平6-1876号公报

非专利文献

非专利文献1：M.Ragazzini等,Eur.Polym.J.,3,5(1967)

发明内容

发明所要解决的技术问题

本发明的目的是提供一种生产性和耐热性足够高、因着色导致的品质低劣得到抑制的含氟烯烃/乙烯醇共聚物的制造方法，以及通过该制造方法得到的含氟烯烃/乙烯醇共聚物。

解决技术问题所采用的技术方案

本发明为了解决上述问题而提供如下所述的含氟烯烃/乙烯醇共聚物的制造方法及含氟烯烃/乙烯醇共聚物。

[1]一种含氟烯烃/乙烯醇共聚物的制造方法，其特征在于，包括：

使下式(1)表示的含氟烯烃和下式(2)表示的乙烯基醚共聚的聚合工序；

将通过所述聚合工序而得的共聚物中的基于所述乙烯基醚的聚合单元的R¹取代成氢原子，从而生成羟基的脱保护工序；

CF₂=CFX    (1)

CH₂=CHOR¹    (2)

所述式中，X为氟原子、氯原子、三氟甲基或-OC_aF_2a+1，其中a为1～3的整数；R¹为通过脱保护反应被氢原子取代的保护基。

[2]上述[1]所述的含氟烯烃/乙烯醇共聚物的制造方法，其特征在于，所述式(2)的R¹为-CR²R³R⁴、碳数1～6的烷氧基甲基、四氢呋喃基、四氢吡喃基或三烷基硅烷基；其中，R²、R³、R⁴分别独立地为碳数1～3的烷基，所述三烷基硅烷基是-Si(R⁵)₃，R⁵为碳数1～6的烷基或芳基。

[3]上述[1]所述的含氟烯烃/乙烯醇共聚物的制造方法，其特征在于，所述式(2)表示的化合物为叔丁基乙烯基醚。

[4]上述[1]～[3]中任一项所述的含氟烯烃/乙烯醇共聚物的制造方法，其特征在于，利用酸将所述R¹取代成氢原子。

[5]上述[1]～[4]中任一项所述的含氟烯烃/乙烯醇共聚物的制造方法，其特征在于，在所述聚合工序中，所述式(1)表示的含氟烯烃和所述式(2)表示的乙烯基醚的摩尔比(含氟烯烃)/(乙烯基醚)为45/55～55/45。

[6]上述[1]～[5]中任一项所述的含氟烯烃/乙烯醇共聚物的制造方法，其特征在于，还使下式(3)表示的乙烯基醚共聚；

CH₂＝CHOR⁶    (3)

所述式(3)中，R⁶为在所述脱保护工序中不进行脱保护反应的基团。

[7]一种含氟烯烃/乙烯醇共聚物，其特征在于，下式(1)表示的含氟烯烃和乙烯醇的交替共聚比例在95％以上；

CF₂=CFX    (1)

所述式中，X为氟原子、氯原子、三氟甲基或-OC_aF_2a+1，其中a为1～3的整数。