[发明专利]固化性组合物

说明书

技术领域

本发明涉及适于胶粘、密封用途的以丙烯酸官能性化合物作为主要成分的固化性组合物，其能够减少固化反应后产生的气体。

背景技术

具有丙烯酸官能性基团的固化性组合物、特别是厌氧固化性组合物以(甲基)丙烯酸酯单体作为主要成分，并具有如下性质：在与空气或者氧气(以下仅称为空气)接触的期间，长期稳定地保持在液体状态而不会发生胶凝，在空气被阻断或者排除时快速地固化，利用这样的性质，上述组合物用于螺钉、螺栓等的胶粘、固定、嵌合部件的粘合、法兰面之间的胶粘、密封、铸件产生的巢孔的填充等。

厌氧固化性组合物在常温下具有速固性，固化后也具有稳定的物性，因此，近年来在电气电子部件等中的利用不断增加。特别是在发动机领域中，从其生产率的角度出发，在轴承与其轴的胶粘或与其周围部位的嵌合胶粘等中使用与固化促进剂并用的厌氧固化性组合物(专利文献1等)。

厌氧固化性组合物已知有如上所述的特征，而另一方面，存在由于来自于原料中包含的低分子的挥发性丙烯酸单体的脱气(アウトガス)而污染基材这样的问题。特别是基材为电气电子部件的情况下，该污染部有可能给最终产品的质量带来影响，因此，到目前为止一直在试图减少脱气。可以列举例如通过减少作为脱气的主要成分的挥发性丙烯酸单体的添加量并配合多官能丙烯酸酯或者配合热分解快的过氧化物来迅速地消耗未反应的挥发性丙烯酸单体等的方法。

此外，还提出了在厌氧固化性组合物中配合含缩水甘油基的化合物和胺化合物(专利文献2)的技术、对高玻璃化转变温度的厌氧固化性组合物进一步赋予紫外线固化性(专利文献3)的技术等。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2003-119208号公报

专利文献2：日本特开2004-331879号公报

专利文献3：日本特开2003-232376号公报

发明内容

发明所要解决的问题

但是，在减少挥发性丙烯酸单体的添加量的方法中，由于难以使组合物具有流动性，因而操作性降低，另外，在多官能的丙烯酸酯中也残留有原料成分来源的挥发性丙烯酸单体，因此，问题得不到本质上的解决。在配合热分解快的过氧化物的方法中，由于该过氧化物的不稳定性，在低温下也缓慢地进行反应，因此，在保存性方面存在问题。

在上述厌氧固化性组合物中配合含缩水甘油基的化合物和胺化合物的方法中，实质上需要制成双液混合型，因此，涂布时的操作性差，另外，固化时间慢，因此，在生产率方面也存在问题。在对高玻璃化转变温度的厌氧固化性组合物进一步赋予紫外线固化性的方法中，组合物本质上只不过是公知的成分的组合，因此推测通过进行结合特性的设计变更而使玻璃化转变温度的平衡大幅发生变化，因而依然残留有根本性的问题。

用于解决问题的方法

本发明人为了克服上述现有问题而进行了深入的研究，结果，利用以下构成的组合物解决了上述问题。

即，(1)利用如下固化性组合物，能够提供脱气少的胶粘剂，所述固化性组合物由(a)选自分子内具有至少一个(甲基)丙烯酸官能性基团的(甲基)丙烯酸单体和(甲基)丙烯酸低聚物中的至少一种化合物、(b)有机过氧化物、(c)邻苯甲酰磺酰亚胺以及(d)唑啉化合物构成，并且包含相对于上述(a)成分100质量份为0.005~10质量份的上述(d)成分。

本发明中，上述(d)唑啉化合物成为特征，能够在不给固化性组合物的固化性等各物性带来不利影响的情况下有效地降低脱气的产生。具体而言，未反应的低分子量丙烯酸化合物与唑啉进行反应，由此高分子化，从而阻断脱气的产生源。反应机制尚不明确，但可以认为，在上述唑啉化合物与作为亲电子物质的低分子量丙烯酸化合物之间发生由两性离子聚合引起的聚合反应，另外，使用具有多个唑啉基的化合物作为上述唑啉化合物时，上述丙烯酸化合物聚合物通过该唑啉基而交联，形成强固的结构体。需要说明的是，日本特开昭62-115010号公报中公开了由聚酯化合物、分子内具有两个唑啉基的唑啉化合物、(甲基)丙烯酸化合物等构成的热固性组合物，但该组合物中，唑啉化合物用于通过与聚酯化合物反应而使其交联并赋予适当的流动特性，与本申请发明中的唑啉化合物的目的、效果均截然不同。