[发明专利]环氧化催化剂、制备该催化剂的方法及制备烯烃氧化物的方法有效
| 申请号: | 201180011967.4 | 申请日: | 2011-02-24 |
| 公开(公告)号: | CN102781578A | 公开(公告)日: | 2012-11-14 |
| 发明(设计)人: | J·R·洛克迈耶;M·玛图兹;R·C·耶茨 | 申请(专利权)人: | 国际壳牌研究有限公司 |
| 主分类号: | B01J27/047 | 分类号: | B01J27/047 |
| 代理公司: | 北京市金杜律师事务所 11256 | 代理人: | 陈文平 |
| 地址: | 荷兰*** | 国省代码: | 荷兰;NL |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 氧化 催化剂 制备 方法 烯烃 氧化物 | ||
1.用于烯烃环氧化的催化剂,其包含载体及沉积于所述载体上的银、铼促进剂、第一共促进剂及第二共促进剂;其中:
a)相对于所述催化剂的重量,沉积于所述载体上的所述铼促进剂的量大于1毫摩尔/千克;
b)所述第一共促进剂选自硫、磷、硼及其混合物;
c)所述第二共促进剂选自钨、钼、铬及其混合物;
d)相对于所述催化剂的重量,沉积于所述载体上的所述第一共促进剂及所述第二共促进剂的总量为最多5.0毫摩尔/千克;及
e)所述载体具有单峰、双峰或多峰孔径分布,其中孔径范围为0.01-200μm,比表面积为0.03-10m2/g,孔体积为0.2-0.7cm3/g,其中所述载体的中值孔径为0.1-100μm且吸水率为10-80%。
2.如权利要求1的催化剂,其中所述铼促进剂的量相对于所述催化剂的重量为至少1.25毫摩尔/千克。
3.如权利要求2的催化剂,其中所述铼促进剂的量相对于所述催化剂的重量在1.25毫摩尔/千克至50毫摩尔/千克的范围内。
4.如权利要求1的催化剂,其中含氟物质及强度增强添加剂掺入所述载体中。
5.如权利要求4的催化剂,其中所述含氟物质为氟化铵。
6.如权利要求4的催化剂,其中所述强度增强添加剂选自由锆物质、镧族物质、钙物质、镁物质、无机玻璃及其混合物。
7.如权利要求1的催化剂,其中所述催化剂还包含选自氮、氟、碱金属、碱土金属、钛、铪、锆、钒、铊、钍、钽、铌、镓及锗及其混合物的其它元素。
8.如权利要求1的催化剂,其中所述催化剂中钾的水可萃取量相对于所述催化剂的重量在1.25毫摩尔/千克至10毫摩尔/千克的范围内。
9.如权利要求1的催化剂,其中所述载体的表面积为至少1m2/g,且孔径分布使得直径在0.2μm至10μm的范围内的孔隙提供至少70%的总孔体积且这些孔隙一起提供相对于所述载体的重量至少0.27ml/g的孔体积。
10.如权利要求1的催化剂,其中所述载体的中值孔径大于0.5μm,且孔径分布使得其中总孔体积的至少80%包含在直径在0.1μm至10μm的范围内的孔隙中且含于直径在0.1μm至10μm的范围内的孔隙中的孔体积的至少80%包含在直径在0.3μm至10μm的范围内的孔隙中。
11.如权利要求1的催化剂,其中所述载体在通过汞孔度计测量的孔径分布中,在0.01-100μm的孔径范围中具有至少两个对数微分孔体积分布峰且上述峰的至少一个峰存在于0.01-1.0μm的孔径范围内,其中各峰为0.2cm3/g或0.2cm3/g以上的所述对数微分孔体积分布的最大值。
12.如权利要求1的催化剂,其中所述载体具有双峰孔径分布,其中第一孔隙模式的平均直径在约0.01μm至约5μm的范围内,且第二孔隙模式的平均直径在约5μm至约30μm的范围内。
13.如权利要求1的催化剂,其中所述载体中来自直径小于1微米的孔隙的孔体积小于0.20ml/g,来自直径大于5微米的孔隙的孔体积小于0.20ml/g,且来自直径1微米与直径5微米之间的孔隙的孔体积占总孔体积的至少40%。
14.制备用于烯烃环氧化的催化剂的方法,其包括在载体上沉积银、铼促进剂、第一共促进剂及第二共促进剂;其中
a)相对于所述催化剂的重量,沉积于所述载体上的所述铼促进剂的量大于1毫摩尔/千克;
b)所述第一共促进剂选自硫、磷、硼及其混合物;
c)所述第二共促进剂选自钨、钼、铬及其混合物;
d)相对于所述催化剂的重量,沉积于所述载体上的所述第一共促进剂及所述第二共促进剂的总量为最多5.0毫摩尔/千克;及
e)所述载体具有单峰、双峰或多峰孔径分布,其中孔径范围为0.01-200μm,比表面积为0.03-10m2/g,孔体积为0.2-0.7cm3/g,其中所述载体的中值孔径为0.1-100μm且吸水率为10-80%。
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