[发明专利]热敏记录材料及其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种在支持体上依次具有热致显色的热敏记录层和保护层的热敏记录材料，具体来说，涉及一种抗粘性优异、胶印适性良好的热敏记录材料及其制造方法。

背景技术

热敏记录材料一般是在支持体上设置有热敏记录层的产品，所述热敏记录层含有供电性的、通常为无色或浅色的染料前体，并以吸电性化合物(electron-accepting compound)为主要成分，经过热敏头、热笔、激光等加热，作为染料前体的供电性化合物与作为显色剂的吸电性化合物瞬间反应从而记录图像。如上所述的热敏记录材料可通过比较简单的装置进行记录，具有维护简单、不产生噪音等优点，广泛应用于测量记录仪、传真机、打印机、电脑终端、标签印刷机、车票、门票的售票机等领域。特别是近年来，煤气费、水费、电费等的收据，金融机构ATM使用明细，各种票据、彩票、POS系统用的热敏记录标签或热敏记录标示等也开始使用热敏记录材料。

热敏记录材料的用途、需求正在向多样的方面扩大，随着热敏记录印刷各种条形码的用途的增加，需要具有条形码印刷适性的热敏记录材料。随着条形码承载的信息量的扩大，对条形码印刷分辨率的要求也在提高。但是，由于粘性等印刷障碍引起条状或空间宽度发生微小变化或由于印刷的空白造成条形码的缺失，因此导致高分辨率的条形码存在读取性大幅下降的问题。此外，近年来，也受到记录机器小型化、省电化的影响，对于热响应或热敏记录头的设备匹配性的要求越来越高。即，要求通过高速、省电的方式，即使施加较低能量也显示与传统方式同样的显色浓度且不存在粘性等印刷故障的热敏记录材料。

另一方面，门票、各种机器使用的图表纸、银行票据、CD/ATM的明细、手持终端打印出的煤气费、水费等收据中使用的热敏记录材料在热致显色成像的表面上进行预先印刷。作为预先印刷，通常进行胶印，这是由于胶印的印刷图像清晰且适宜大量印刷。

以提高热敏记录材料的胶印适性为目的，提出了具有各种各样组成的热敏记录材料。例如专利文献1中，报道了具有保护层的热敏记录材料，所述保护层具有由水和亚麻籽油的表面张力和接触角定义的40达因/cm以下的特定的表面张力P；专利文献2中，报道了具有与水的接触角为45°以上的保护层的热敏记录材料。此外，以提高热敏记录材料的抗粘性为目的，例如专利文献3中报道了具有含烷基苯磺酸盐保护层的热敏记录材料；专利文献4中报道了具有保护层的热敏记录材料，所述保护层中含有从烷基磷酸盐、蜡、高级脂肪酸中选出的化合物和含氟表面活性剂。但是，同时满足抗粘性和胶印适性两方面极其困难。

另一方面，已知有热敏记录材料的保护层中使用乙酰乙酰基改性聚乙烯醇的方法，公开于例如专利文献5、专利文献6、专利文献7等中。此外，作为与乙酰乙酰基改性聚乙烯醇组合使用的交联剂，专利文献8中报道了与乙烯基砜类化合物的组合、专利文献9中报道了与酰肼化合物的组合，专利文献10中报道了与癸二酸二酰肼和十二烷二酸二酰肼的组合，专利文献11中报道了与含有氨基的硅烷偶联剂的组合，专利文献12中报道了与特定醛类化合物的组合，专利文献13中报道了与二羧酸二酰肼的组合，但这些均无法得到充分的胶印适性。

另一方面，专利文献14中报道了耐水性和色牢度优异的热敏记录材料，所述热敏记录材料为具有由乙醛酸盐和特定的乙醛酸酯衍生物交联的保护层的热敏记录材料；专利文献15中报道了印刷适性、抗热敏头沉积性(head dregs)、耐水性、抗粘性等性能优异的热敏记录材料的一个例子，其为具有通过聚酰胺氨基环氧氯丙烷交联的羧基改性聚乙烯醇的保护层的热敏记录材料；专利文献16等中报道了对溶剂的阻隔性和对印刷油墨的粘着性优异的热敏记录材料的一个例子，其为具有通过聚酰胺氨基环氧氯丙烷交联的硅烷醇改性聚乙烯醇的保护层的热敏记录材料。但是，这些发明都不能充分满足要求。

专利文献

专利文献1：特开平04-082777号公报

专利文献2：特开平04-014481号公报

专利文献3：特开平06-336083号公报

专利文献4：特开2004-136610号公报

专利文献5：特开平10-151855号公报

专利文献6：特开平10-151856号公报

专利文献7：特开2004-358762号公报

专利文献8：特开2004-034436号公报

专利文献9：特开2004-249528号公报

专利文献10：特开2006-212975号公报

专利文献11：特开2009-039874号公报