[发明专利]用于制备含氟烯烃的方法

说明书

技术领域

本发明涉及用于制备含氟烯烃的方法。

背景技术

已知的用于制备含氟丙烯例如2,3,3,3-四氟丙烯（HFO-1234yf）的方法包括，在催化剂例如氧化铬和氟化氧化铬的存在下，在气相中使用作起始材料的含氯丙烷或含氯丙烯与无水氟化氢反应。

在该方法中，除目标物含氟丙烯外，还产生含氟丙烷例如1,1,1,2,2-五氟丙烷（HFC-245cb）。可以通过脱氟化氢将这样的含氟丙烷转化为含氟丙烯，并因此可用作HFO-1234yf或其它含氟丙烯的前体。

已知的由含氟丙烷例如HFC-245cb制备含氟丙烯的方法，包括例如使HFC-245cb进行脱氟化氢，从而制备HFO-1234yf（参见下面列出的PTL1）。据报道，在该方法中，通过在活性碳或载持有Ni、Pd、Pt等的活性碳的存在下使用作起始材料的HFC245cb进行脱氟化氢，来以约70~90%的转化率并且以约40~70%的选择性产生HFO-1234yf。

此外，存在一种已知的使用氟化氧化铝或多孔碳作为催化剂通过脱氟化氢来制备HFO-1234yf的方法（参见下面列出的PTL2）。

然而，在这些方法中，起始材料的转化率和含氟丙烯的选择性不充足；特别地，需要在选择性上做进一步的改进。

引用清单

专利文献

PTL1：WO 2007/079435

PTL2：WO 2007/053178

发明内容

技术问题

鉴于上述现有技术的当前状态完成了本发明。本发明的主要目的是提供一种新的由含氟烷烃例如含氟丙烷制备含氟烯烃的方法，该方法能够减少副产物的生成并加强含氟烯烃的选择性而不减少转化率。

问题的解决方案

本发明的发明者进行了广泛的研究来达到以上目的。结果，他们发现一个令人惊讶的现象，即在由含氟烷烃制备含氟烯烃的过程中当在某个浓度或更高浓度的无水氟化氢的存在下在气相中进行反应时，即使通过脱氟化氢来进行反应，含氟烯烃的选择性也显著地增强。基于这些新发现在进一步的研究下完成了本发明。

更加具体地，本发明提供以下用于制备含氟烯烃的方法。

项1.一种制备由式（2）：Rf¹C(Rf²人)=CH₂表示的含氟烯烃的方法，

其中Rf¹和Rf²相同或不同，且为F、H、n为1~5的整数的F(CF₂)_n-、或m为1~5的整数的H(CF₂)_m-，条件是Rf¹和Rf²不同时为H，

该方法包括，在相对于每摩尔含氟烷烃存在5mol或更多无水氟化氢的条件下在气相中对由式（1）：Rf¹CF(Rf²)CH₃表示的含氟烷烃进行加热，以进行脱氟化氢反应，其中Rf¹和Rf²如上所定义。

项2.根据项1所述的方法，其中用作起始材料的含氟烷烃由式（1-1）：Rf¹CF(Rf³)CH₃表示，其中Rf¹为F、H、n为1~3的整数的F(CF₂)_n-、或m为1~3的整数的H(CF₂)_m-，并且Rf³为F或H，条件是Rf¹和Rf³不同时为H。

项3.根据项1或2所述的方法，其中在催化剂的存在下进行反应。

项4.根据项3所述的方法，其中在含铬原子催化剂的存在下进行反应。

项5.根据项1~4中任一项所述的方法，其中在相对于每摩尔含氟烷烃存在10~200mol无水氟化氢的条件下进行反应。

在以下详细说明本发明的用于制备含氟烯烃的方法。

含氟烷烃