[发明专利]乙烯系聚合用催化剂和乙烯系聚合物的制造方法

说明书

关联申请的相互参照

本申请主张2010年2月12日申请的日本特愿2010－029191号的优先权，其全部记载在这里特别作为公开内容被引用。

技术领域

本发明涉及使用了铪络合物的乙烯均聚合或乙烯和α－烯烃共聚合用催化剂、以及乙烯聚合物或乙烯和α－烯烃共聚物的制造方法。

背景技术

近年来，在利用齐格勒-纳塔型担载镁的高活性钛催化剂而较大发展了的烯烃聚合的化学中，茂金属催化剂的开发成为话题之一。进一步地，最近，作为用于构筑更为精确的聚合步骤的催化剂，所谓茂后（ポストメタロセン）系催化剂的开发受到瞩目。

在2000年，Kol等使用与IVB族金属元素亲和性高的具有苯氧基和氮原子的四齿配位体来开发具有C₂对称性的锆络合物，并报道了将其作为催化剂的1-己烯的聚合反应(非专利文献1～3)。进一步地，Kol(非专利文献4)、德国的Okuda等(非专利文献5,6)使用将上述四齿配位体的氮原子替换为硫原子而成的配位体来合成IVB族金属络合物，来尝试实现α-烯烃的立体选择聚合。

专利文献1中，报道了由乙烷-1,2-二硫醇衍生的二苯氧基钛、锆或铪络合物的丙烯聚合。

本发明人报道了由反式-环辛烷-1,2-二硫醇衍生的二苯氧基钛、锆和铪络合物（非专利文献7)，进而报道了在这些络合物中，以锆络合物为催化剂进行的1－己烯的聚合（非专利文献8）。

【现有技术文献】

【非专利文献】

【非专利文献1】美国化学学会期刊（Journal of American Chemical Society）, 2000, 卷122,10706-10707

【非专利文献2】美国化学学会期刊, 2006, 卷128,13062-13063

【非专利文献3】美国化学学会期刊, 2008, 卷130,2144-2145

【非专利文献4】无机化学, 2007, 卷46,8114-8116

【非专利文献5】美国化学学会期刊, 2003, 卷125,4964-4965

【非专利文献6】Angewandte Chemie（国际版）, 2007, 卷46,4790-4793

【非专利文献7】户田等、第58次络合物化学研讨会，报告要点（講演要旨）集1Aｂ－07、2008年9月20日

【非专利文献8】美国化学学会期刊, 2009, 卷131,13566-13567

【专利文献】

【专利文献1】ＷO2007/075299

上述专利文献1和非专利文献1－8的全部记载在这里特别作为公开内容被引用。

发明内容

发明欲解决的问题

本发明的目的是提供对于乙烯系聚合为高活性的四配位基的茂后（ポストメタロセン）络合物，并提供使用了含有该络合物的催化剂的乙烯系聚合物的制造方法。

用于解决课题的方法

根据本发明，通过使用由反式-环辛烷-1,2-二硫醇衍生的二苯氧基铪络合物，可以提供在乙烯系聚合中为高活性的催化剂。进一步地，根据本发明，通过使用该催化剂，可以有效地制造乙烯均聚物或乙烯与α-烯烃的共聚物。

具体实施方式

本发明涉及含有下式（1）所示的络合物的乙烯均聚合或乙烯和α－烯烃共聚合用催化剂。

　（1）

（式中，n为2或3，

R¹和R²独立地是可具有取代基的烷基或卤素原子，L是由CH₂R³、卤素原子、OR⁴、或NR⁵R⁶表示的配位体，

R³是氢原子、芳族基、或三烷基甲硅烷基，

R⁴是碳原子数为1～6的低级烷基，

R⁵和R⁶独立地是氢原子或碳原子数为1～6的低级烷基。）。

可在本发明的催化剂中使用的铪络合物如上式（1）所示。式中，n为2或3，优选为3。