[发明专利]环氧乙基醚或缩水甘油基醚的制造

说明书

技术领域

本发明涉及乙烯基醚或烯丙基醚与氧化剂在锰络合物的存在下的催化氧化来制造环氧乙基醚或缩水甘油基醚的方法。

发明背景

环氧基醚是化学工业中重要的起始原料。例如,改性剂是环氧基官能化的醇，其原来具有一个或多个羟基。这些改性剂以例如单官能缩水甘油基醚、和多官能缩水甘油基醚的形式提供。改性剂帮助改进固化体系的柔性，提高剥离和抗冲强度，提高填料记载水平，改进树脂润湿作用，和降低粘度和表面张力。尤其是，多官能缩水甘油基醚是有用的。有类似相关性的是醇、二醇和多元醇的乙烯基醚的环氧化产物。

缩水甘油基醚可使用表氯醇和醇(二醇和多元醇)制备。从环境方面来看，找出替代途径会更有吸引力。在Journal of Molecular Catalysis A：Chemical 244(2006)173–178中E.Kaczmarczyk等人的“Epoxidation of 1,4-bis(allyloxy)butane by Hydrogen Peroxide Under Phase Transfer Catalysis”中，研究了1,4-丁二醇的二缩水甘油醚的制备。产生了单环氧化物和双环氧化物。二烯丙基醚也被环氧化，Peng Wu等人，“A Novel Titanosilicate With MWW Structure Catalytic Properties In Selective Epoxidation Of Diallyl Ether With Hydrogen Peroxide”，Journal of Catalysis228(2004)183–191。

在Journal of Molecular Catalysis A：Chemical 235(2005)52–56“Epoxidation of 1,4-Diallyloxybutane To1-Allyloxy-4-Glycidyloxybutane By The Method Of Phase TransferCatalysis”(E.Kaczmarczyk等人)中，研究了1,4-二烯丙基氧基丁烷(DiAB)与30wt%的过氧化氢在作为催化剂的磷钨酸(PTA)水合物或磷(V)酸钠钨(VI)二水合物体系(PO₄^3-/WO₄^2-)和作为相转移催化剂的(磷)鎓盐的存在下的环氧化。还是由E.Kaczmarczyk等人，在Journal of Molecular Catalysis A：Chemical 265(2007)148–152，“Selective Epoxidation Of 1,4-Bis(Allyloxy)Butane To1-Allyloxy-Glycidoloxybutane In The Presence Of Ionic Liquids”中，研究了1,4-双(烯丙基氧基)丁烷的环氧化。

本发明人意图找到不依靠表氯醇的缩水甘油基醚的替代途径。这样的替代途径已经找到。而且，该新途径还打开了制备可用在使用缩水甘油酯的相同应用中的羧酸的环氧乙基醚的可能性。本发明提供了生产此类产品的替代途径。

发明内容

因此，本发明提供了制造环氧基乙基醚或缩水甘油基醚的方法，包括使乙烯基醚或烯丙基醚与氧化剂在水溶性锰络合物的存在下在水性反应介质中反应，其中该水溶性锰络合物包含氧化催化剂，特征在于该水溶性锰络合物为通式(I)的单核络合物：[LMnX₃]Y(I)，或通式(II)的双核络合物：[LMn(μ-X)₃MnL](Y)_n(II)，其中Mn为锰；L或各个L独立地为多齿配体，各个X独立地为配合物质和各个μ-X独立地为桥连配合物质，其中Y为非配合抗衡离子，和其中反应在1.0-6.0的pH下进行。