[发明专利]防污组合物

说明书

技术领域

本发明涉及一种含烃类树脂的防污涂料，以及其在改良所述防污涂料性能中的用途。

背景技术

淹没于海水中的表面受到海洋生物例如绿藻和褐藻、藤壶、贻贝、管虫等的污染。这些污染对于海洋建筑物例如船舶、石油平台、浮标等是不受欢迎的并有经济后果。该污染会导致表面的生物降解，增加负载和加速腐蚀。船舶上的污染会增加摩擦阻力，这将导致速度降低和/或增加燃油消耗。它也可能导致操纵性能降低。

防污涂料用于防止沉降和海洋生物的生长。这些涂料通常包含成膜粘结剂，连同不同组分如颜料、填料、溶剂和生物活性物质。

目前市场上的杀菌防污涂料有一大类是自抛光防污涂料。这些防污涂料是基于含有悬挂可水解基团的(甲基)丙烯酸共聚物。在海水中，该聚合物是逐渐水解的，剩余的丙烯酸共聚物，现在含有羧酸基团，在海水中变成充分溶解的或可分散的，以致从涂层表面被冲掉或侵蚀。这种自抛光效应提供了涂层中生物活性物质的控制释放，从而导致优良的防污效率和平滑表面，因此减小了摩擦阻力。目前最成功的自抛光防污体系是基于硅基酯功能的(甲基)丙烯酸共聚物。例如在EP 0646630、EP 1342756、EP 1479737、EP 1641862、WO00/77102、WO 03/080747、WO 2009/007276和WO 2009/149919中所述的这些涂料组合物。目前市场上常用的的另外一组自抛光防污体系是基于金属羧酸盐共聚物的。例如在EP 0204456、EP 0260958、GB 2311070、EP 0779304、EP1006156和EP 1138725中描述的这些涂料组合物。

含硅基酯共聚物的防污涂料作为粘结剂，通常通过共黏剂或其他材料改性以调整性能，如膜性能和抛光率。作为一个整体的粘结剂组分赋予附着力，与颜料结合在一起，并强烈影响弹性和韧性性能。

最常用的改性剂是如EP-A-0802243中所述的松香及其衍生物。其他改性剂包括含一元羧酸的材料及其金属盐(EP-A-1342756)、氯化石蜡(EP 0775733)、包含内酰胺或酰胺基团的亲水性共聚物(EP 1127925)、含金属羧酸盐基团的聚合物(EP-A-1277816)、纤维(WO 00/77102)和如WO 03/070832中所述的不相容聚合物。

松香作为粘结剂和改性剂常用于防污涂料。松香是一种从松树上得到的天然产品，这意味着其稠度因其来源而异。在不同气候条件下生长的不同松香给出不同的产品特性，但因为它是廉价的，所以松香仍然受到业界的青睐。

发明内容

目前发明人正在寻求一种廉价和方便的新粘结剂，该粘结剂产生至少同样价值的性能，但它可以合成，因此容易工业规模化。发明人已确定烃类树脂作为理想的共-粘结剂/改性剂用于防污涂料组合物。烃类树脂不适合作为涂层中唯一的粘结剂，烃类树脂是用作用于其他粘结剂的共粘结剂/改性剂。

由于树脂具有对水、盐溶液、碱和稀酸良好的抗性，所以烃类树脂常用于防腐涂料中。然而本发明人已经意识到，它们在自抛光防污涂料涂层中是作为改性剂使用。

发明人惊奇的发现烃类树脂可用于调节含可水解树脂的防污涂料的抛光率，例如含有机硅基酯的聚合物、含金属羧酸盐的聚合物和聚草酸酯。

因此，已经发现，某些通常来源于石油的烃类树脂已选择适当性地改性形成优良的涂料性能改性剂，并与可水解共聚物一起形成有价值的防污涂料粘结剂组分。

因此，从一方面看，本发明提供了一种防污涂料组合物包含：

(I)粘结剂组分，所述粘结剂组分包含至少一种可水解共聚物和至少一种烃类树脂，其中所述烃类树脂的总量形成所述粘结剂组分(I)的1-50wt％；和

(II)至少一种防污剂；

其中所述烃类树脂包含由C5脂肪族单体、C9芳香族单体、茚古马隆单体、或萜烯单体中的至少一种聚合形成的树脂。

从另一方面看，本发明提供了一种制备如上文定义的防污涂料组合物的方法，包含混合的：

(I)粘结剂组分，所述粘结剂组分包含至少一种可水解共聚物和至少一种烃类树脂，其中所述烃类树脂的总量形成所述粘结剂组分(I)的1-50wt％；和

(II)至少一种防污剂；

其中所述烃类树脂包含由C5脂肪族单体、C9芳香族单体、茚古马隆单体、或萜烯单体中的至少一种聚合形成的树脂。

从另一方面看，本发明提供了一种保护物体不受污染的方法，所述污染包含涂料，且至少部分所述物体遭受如前文所述的防污涂料组合物的污染。