[发明专利]含络合铜的废水的处理方法

说明书

技术领域

本发明属于线路板废水处理工艺领域，更具体而言，涉及一种含络合铜的废水的处理方法。

背景技术

随着电子产品生产行业的迅猛发展，线路板生产的产量和规模越来越大，其中大中型专业生产厂的废水排放量大约在1000-20000T/D。根据中华人民共和国《污水综合排放标准》(DB44-26)一级排放标准的要求：pH在6-9之间；COD≤90mg/l；Cu²⁺≤0.5mg/l。

线路板行业，包括传统的单面板、双面板、多层板、以及高密度互联板及封装机板，其所排放的废水的主要污染物为Cu²⁺为主的重金属离子和难生化降解的有机物。含有Cu²⁺的废水主要包括：PTH(化学铜)线排放的EDTA-铜废水、蚀刻线排放的氨铜废水、前处理排放的含低铜废水。其中EDTA-Cu废水和氨铜废水中的重金属铜是以络合状态存在的，化学稳定性很高，要通过破络后才可达到去除铜污染物的目的，而其它类的含低铜废水可通过简单碱沉淀直接可将重金属予以去除。

因EDTA-Cu废水和氨铜废水中的铜都是以络合方式存在，因此此两类废水在线路板行业中通常被称为络合废水，采取的是混合收集方式一起处理，其主要是通过硫化物(如硫化钠)来处理，其具体步骤可参见图1。在该方法中，由于硫化物的溶解度低，因此对于处理废水中的重金属是比较有效的，但也存在诸多问题，如硫化物本身单价高，处理过程如果控制不好将产生硫化氢毒气，硫化物沉淀颗粒小不易产生大颗粒的沉淀物，此外，由于在处理过程中需要添加过量的硫化物以使Cu²⁺完全沉淀下来，在处理后期还需加入硫酸亚铁以除去过量的硫化物。因此存在废水处理费用高、工艺过程对员工健康的损害、容易出现沉淀不完全而使废水处理不达标以及水质发黄等诸多问题。

而经过上述除铜处理后的废水，还需进行进一步地处理，以降低其COD，处理方法为(例如)生化处理。

中国专利申请CN 200710074651.5公开了一种完整的线路板生产废水的处理工艺，其中，铜系废水是通过调节pH以及还原置换过程，再通过加氢氧化钠及氢氧化钙调pH为9左右，最后采用硫化钠处理并进行混凝沉淀后与一般水洗水混合处理，该方法存在以下技术缺陷：工艺流程过长，需更多的一次性投入，不利于工业化生产；一次处理效果差，因此需进行多次处理；其高COD废水在进行生化处理后即使达到排放标准也需再次与其它的废水混合，这造成了后续需要更大的设施投入，反复加还原剂处理增加了硫化氢析出可能性等问题。

发明内容

为解决上述现有技术中存在的问题，本发明提供了一种含络合铜的废水的处理方法。

具体而言，本发明提供：

(1)一种处理含络合铜的废水的方法，其包括：

1)提供所述的含络合铜的废水，其中所述的含络合铜的废水包含EDTA-Cu废水以及氨铜废水；

2)将所述的含络合铜的废水的pH调至2.0-3.0，并加入硫酸亚铁，从而使所述的废水中的铜转化为亚铜离子的形式；以及

3)将步骤2)得到的废水的pH调至8.0-10.5，使该废水中的亚铜离子转化为氢氧化亚铜或氧化亚铜沉淀。

(2)根据(1)所述的方法，其中，在步骤3)中，将步骤2)得到的废水的pH调至8.5-9.5。

(3)根据(1)所述的方法，其中，在步骤3)中，在所述亚铜离子转化为所述氢氧化亚铜或氧化亚铜沉淀后，再向所述的废水中加入絮凝剂，从而使步骤3)得到的沉淀发生絮凝。

(4)根据(3)所述的方法，其中，所述的絮凝剂包含聚丙烯酰胺。

(5)根据(1)-(4)中任一项所述的方法，其中，所述的方法还包括：

4)将步骤3)得到的废水和沉淀进行分离。

(6)根据(5)所述的方法，其中，所述的方法还包括：

5)将步骤4)得到的废水的pH调节至6.0-9.0，通过生化处理系统进行处理，从而使所述的废水的COD降至90mg/l以下。

(7)根据(6)所述的方法，其中，所述的生化处理系统包括兼性池和好氧池。

(8)根据(6)所述的方法，其中，在步骤5)中，将步骤4)得到的废水的pH调节至7.0-7.5，通过生化处理系统进行处理，从而使所述的废水的COD降至60mg/l以下。

(9)根据(1)所述的方法，其中，所述方法中不使用硫化物。

(10)根据(1)所述的方法，其中，所述的含络合铜的废水为线路板生产过程中产生的废水。