[发明专利]一种吡哆醛或盐酸吡哆醛的制备方法

权利要求书

1.一种吡哆醛或盐酸吡哆醛的制备方法，所述制备方法包括：以式(Ⅲ)所示的吡哆醇或盐酸吡哆醇为初始原料，以水为反应溶剂，所述的吡哆醇或盐酸吡哆醇在水中在催化氧化体系的作用下选择性氧化制得式(Ⅰ)所示的吡哆醛或盐酸吡哆醛；

所述的催化氧化体系包括氧源、催化剂、无机盐和胺类配体；

所述的氧源选自下列之一：空气，氧气，双氧水；

所述的催化剂选自下列一种或任意几种的组合：2，2，6，6-四甲基哌啶-氮-氧自由基，4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧自由基，4-乙酰氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氮氧自由基，4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧自由基；

所述的无机盐选自下列一种或任意几种的组合：硝酸铜，硫酸铜，三氟甲磺酸铜，硫化铜，醋酸铜，溴化铜，溴化亚铜，碘化铜，碘化亚铜，氯化铜，氯化亚铜；

所述的胺类配体选自下列一种或任意几种的组合：1，2-乙二胺，叔丁胺，二乙胺，三乙胺，三叔丁基胺，三正丁胺，1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷，吗啡啉，吡啶，2-氨基吡啶，4-二甲氨基吡啶，4，6-二甲基-2-吡啶胺，氨水，氯化铵，硫酸铵，碳酸铵，碳酸氢铵，2，2′-联吡啶，4-异丙基吡啶，4-羟基吡啶。

2.如权利要求1所述的吡哆醛或盐酸吡哆醛的制备方法，其特征在于：所述的选择性氧化在0～55℃的温度条件下进行。

3.如权利要求1所述的吡哆醛或盐酸吡哆醛的制备方法，其特征在于：所述的选择性氧化在10～30℃的温度条件下进行。

4.如权利要求1所述的吡哆醛或盐酸吡哆醛的制备方法，其特征在于：所述的催化氧化体系由氧源、催化剂、无机盐和胺类配体组成。

5.如权利要求1～4之一所述的吡哆醛或盐酸吡哆醛的制备方法，其特征在于：所述吡哆醇或盐酸吡哆醇与催化剂、无机盐、胺类配体的摩尔比为1∶0.01～5∶0.01～3∶0.01～5；并且所述的氧源为空气或氧气，所述空气或氧气的压力为1～5个大气压，或者所述的氧源为双氧水，所述吡哆醇或盐酸吡哆醇与H₂O₂的摩尔比为1∶0.5～8。

6.如权利要求5所述的吡哆醛或盐酸吡哆醛的制备方法，其特征在于：所述吡哆醇或盐酸吡哆醇与催化剂、无机盐、胺类配体的摩尔比为1∶0.05～3∶0.01～1∶0.01～1；并且所述的氧源为空气或氧气，所述空气或氧气的压力为1～2个大气压，或者所述的氧源为双氧水，所述吡哆醇或盐酸吡哆醇与H₂O₂的摩尔比为1∶1～2。

7.如权利要求5所述的吡哆醛或盐酸吡哆醛的制备方法，其特征在于：所述无机盐选自下列一种：溴化铜，碘化铜，氯化铜，硝酸铜。

8.如权利要求6所述的吡哆醛或盐酸吡哆醛的制备方法，其特征在于：所述无机盐选自下列一种：溴化铜，碘化铜，氯化铜，硝酸铜。

9.如权利要求7或8所述的吡哆醛或盐酸吡哆醛的制备方法，其特征在于：所述的胺类配体选自下列之一：4-二甲氨基吡啶，4-羟基吡啶，氨水，氯化铵，三乙胺。

10.如权利要求1所述的吡哆醛或盐酸吡哆醛的制备方法，其特征在于：所述制备方法还包括如下步骤：在选择性氧化完成后，所得反应液不经分离直接加入对乙氧基苯胺，反应得到式(Ⅸ)所示的Schiff碱，所述吡哆醛或盐酸吡哆醛以Schiff碱的形式保存，