[发明专利]一种以玉米秸秆和/或高粱秸秆为原料制备乙二醇的方法有效

专利信息
申请号: 201110431049.9 申请日: 2011-12-20
公开(公告)号: CN102731254A 公开(公告)日: 2012-10-17
发明(设计)人: 郑明远;张涛;庞纪峰;姜宇;王爱琴;王晓东 申请(专利权)人: 中国科学院大连化学物理研究所
主分类号: C07C31/20 分类号: C07C31/20;C07C29/00
代理公司: 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 代理人: 马驰
地址: 116023 *** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 一种 玉米 秸秆 高粱 原料 制备 乙二醇 方法
【权利要求书】:

1.一种以玉米秸秆和/或高粱秸秆为原料制备乙二醇的方法,其特征在于:玉米秸秆和/或高粱秸秆原料经过水蒸汽爆破处理后,用强碱性水溶液浸泡处理,再经过稀双氧水浸泡处理,然后清水漂洗至中性,置于催化加氢反应条件下制备乙二醇;

催化加氢反应过程在密闭高压容器中搅拌条件下进行,反应温度≥150℃,反应过程中氢气压力0.1-15MPa,反应物在水溶液中的质量含量为1-30wt%,反应时间不少于5min,所用的催化剂中含有具有催化加氢功能的活性组分A和具有催化纤维素降解功能的含钨活性组分B,用量为催化剂量;在使用过程中,催化剂A的金属活性成分与催化剂B的活性成分(以金属钨重量计)重量比在0.02-3000倍范围之间。

2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:玉米秸秆和/或高粱秸秆水蒸汽爆破处理过程为将玉米秸秆和/或高粱秸秆置于高压釜中,向高压釜中通入高温高压水蒸汽,压力为0.5-2.0MPa,压力保持时间为0.5-20min,温度为160-220℃,然后骤然释放高压釜的压力至常压。

3.按照权利要求2所述的方法,其特征在于:玉米秸秆和/或高粱秸秆的含水量在25-60%,于蒸汽爆破反应釜的装料量为5-60%v/v,骤然释放高压釜的压力是指0.001秒至5秒钟之内使高压釜内压力降至常压。

4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:强碱性水溶液为质量浓度0.1-15wt%的碱金属氢氧化物水溶液;玉米秸秆和/或高粱秸秆与碱溶液的质量比为1∶1-1∶50;常温-80℃下浸泡30min-48h。

5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:强碱性水溶液中含有质量浓度0.3-5wt%的碱金属氢氧化物,原料与碱溶液的质量比为1∶10,强碱性物质最好为氢氧化钠;20-50℃下浸泡1-24h。

6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:双氧水溶液为质量浓度0.5-15wt%的过氧化氢水溶液;玉米秸秆和/或高粱秸秆与双氧水溶液的质量比为1∶1-1∶50;常温-80℃下浸泡30min-48h。

7.按照权利要求1或6所述的方法,其特征在于:双氧水溶液中含有质量浓度1-5wt%的过氧化氢,原料与双氧水溶液的质量比为1∶10,20-50℃下浸泡1-24h。

8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所用的催化剂中含有具有催化加氢功能的活性组分A和具有催化纤维素降解功能的含钨活性组分B;活性组分A包括钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂中的一种或两种以上的金属或金属氧化物;含钨的活性组分B包括钨单质和钨的各种化合物,具体地讲包括金属钨、钨的碳化钨、氮化钨、磷化钨、钨的氧化物、钨的硫化物、钨的氯化物、钨的氢氧化物、钨青铜、钨酸、钨酸盐、偏钨酸、偏钨酸盐、仲钨酸、仲钨酸盐、过氧钨酸、过氧钨酸盐、钨杂多酸中的一种或两种以上。

9.按照权利要求8所述的方法,其特征在于:所述催化剂活性组分A与活性组分B可以共同担载在多孔载体上,也可以各自单独地担载在多孔载体上构成复合催化剂,所述载体为活性炭、氧化铝、氧化硅、碳化硅、氧化锆、氧化锌、二氧化钛一种或二种以上的复合载体;活性组分金属于催化剂上的含量在0.05-60wt%;

或者,所述催化剂活性组分A也可以以非负载形式单独存在;或者,所述催化剂活性组分B也可以以非负载形式单独存在;

在使用过程中,催化剂A的金属活性成分与催化剂B的活性成分(以金属钨重量计)重量比在0.1-10倍范围之间。

10.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:反应温度范围在150-350℃,优选的反应温度为220-280℃,反应过程中优选氢气的压力3-10MPa,优选反应时间为30min-3h,反应原料与催化剂(以活性金属质量计)的质量比为1∶1-30000∶1。

11.按照权利要求10所述的方法,其特征在于:反应原料与催化剂(以活性金属质量计)的质量比优选范围为3∶1-3000∶1,更优选的范围为4∶1-1000∶1。

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