[发明专利]从醇中除去硫化合物的方法

说明书

技术领域

本发明涉及除去醇中所含硫化合物的方法。

背景技术

醇类、特别是植物来源的糖类、淀粉、纤维素等经发酵而得到的乙醇，即所谓生物乙醇，可再生、并且作为碳平衡的燃料或化学原料具有高通用性，在保护地球环境方面是极为重要的化学物质。作为其被用作化学原料的用途的实例，可列举：羧酸乙酯的制造、乙醛的制造、丁二烯的制造、乙烯的制造、乙胺的制造等。

然而，特别是将生物乙醇用作化学原料时的问题点在于：生物乙醇为天然发酵物，因此会不可避免地含有微量杂质、特别是二甲硫醚(以下简称为DMS)、二甲基二硫醚等有机硫化合物，这样一来，会引起反应中使用的催化剂发生中毒。其中，就DMS而言，其在蒸馏纯化后的生物乙醇中也通常会微量地含有，因此，为了避免发生催化剂中毒，需要利用某种方法将DMS除去后再将生物乙醇用于与催化剂的反应。而作为所述的方法，现有技术中已提出了如下几种方案。

例如，专利文献1中提出了使醇与含有银或铜的沸石等吸附剂接触的方法。另外，专利文献2中提出了使醇与负载有银或氧化银的活性炭、氧化铝、(氧化)硅铝(シリカアルミナ)等吸附剂接触的方法。但是，将这些方法付诸实际应用时的障碍在于，特别是对于以银为有效成分的吸附剂而言，由于银是昂贵金属，因此从需要将饱和吸附有硫化合物的吸附剂在使用之后废弃这样的前提考虑，该方法在经济性方面很难成立。如果从该观点出发对现有技术加以考量，则对于专利文献1的方法而言，没有任何关于对饱和吸附有硫化合物的吸附剂进行再利用的记载，而且没有考虑到再利用，由此可以见，其很难付诸实用；在专利文献2中，虽然提出了在400℃以上的高温下对吸附剂进行焙烧来除去吸附硫的再生方法，但在该方法中，会导致能量及装置上的负担过大，而这会带来与使用生物乙醇的最初目的即降低环境负担的宗旨相矛盾的结果。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特表2007-515448号公报

专利文献2：日本专利第2911961号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明的目的在于提供一种从醇中除去硫化合物的方法，该方法通过对饱和吸附有硫化合物的吸附剂进行再利用，来降低环境负担。

本发明的另一目的在于提供上述醇的制造方法，该方法包括通过上述从醇中除去硫化合物的方法来除去硫化合物的步骤。

解决问题的方法

本发明人针对上述问题点进行了深入研究，发现了下述意想不到的结果：DMS等有机硫化合物吸附于银的过程是平衡反应，即，对应于体系的温度变化，硫化合物能够反复可逆地在该吸附剂上进行吸附、脱附。而利用该现象，仅仅通过对暂时因饱和吸附有硫化合物而丧失了吸附能力的吸附剂进行加温使吸附的硫化合物脱附后，再次进行冷却，即可恢复其对硫化合物的吸附能力，因此，仅利用少量能量即可实现吸附剂的半永久性的反复使用。

即，本发明提供一种从醇中除去硫化合物的方法，该方法包括：通过使含有硫化合物的醇和负载有银的吸附剂接触，将该醇中的硫化合物吸附除去；然后，通过边使洗脱液和/或气体流通边使该吸附剂的温度上升，使吸附剂所吸附的硫化合物脱附，从而将硫化合物从该吸附剂上除去；对该吸附剂进行反复使用。

硫化合物优选为二甲硫醚。

另外，醇优选为乙醇。

另外，吸附剂优选为负载有银离子的阳离子交换树脂。

此外，将吸附剂所吸附的硫化合物从该吸附剂上除去时的温度优选为200℃以下。

此外，本发明提供硫化合物含量得以降低的醇的制造方法，该方法包括：利用上述从醇中除去硫化合物的方法将硫化合物除去的步骤。

发明的效果

根据本发明的从醇中除去硫化合物的方法，能够作为可再生、且作为碳平衡的燃料或化学原料，可以使用具有高通用性、在保护地球环境方面尤为重要的化学物质——醇类、特别是植物来源的糖类、淀粉、纤维素等经发酵而得到的乙醇，即所谓生物乙醇，在避免催化剂中毒的情况下将其用作羧酸乙酯的制造、乙醛的制造、丁二烯的制造、乙烯的制造、乙胺的制造等的原料等。

具体实施方式

[从醇中除去硫化合物的方法]

本发明的从醇中除去硫化合物的方法的特征在于：通过使含有硫化合物的醇和负载有银的吸附剂接触，将该醇中的硫化合物吸附除去；然后，通过边使洗脱液和/或气体流通边使该吸附剂的温度上升，使吸附剂所吸附的硫化合物脱附，从而将硫化合物从该吸附剂上除去；对该吸附剂进行反复使用。

<醇>