[发明专利]三氟氯乙烯改性聚偏氟乙烯的制备方法

权利要求书

1.一种用三氟氯乙烯改性聚偏氟乙烯的制备方法，所述方法包括下述步骤：

a)向含氟乳化剂的水介质中加入偏氟乙烯和三氟氯乙烯气态单体的混合物，形成均匀分散体；

b)然后向步骤a)中得到的均匀分散体中加入有机过氧化物引发剂和链转移剂；

c)然后调节补给聚合单体，对三氟氯乙烯含量组份控制，使釜内气相组份保持相对恒定，直到反应器中乳液固含量达到30％，停止反应。

2.根据权利要求1所述的用三氟氯乙烯改性聚偏氟乙烯的制备方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：

a)向含氟乳化剂的水介质中加入偏氟乙烯和三氟氯乙烯气态单体的混合物，同时将温度升温加热至聚合温度30～100℃，搅拌混合形成均匀分散体，反应压力为1.0～6.0MPa；

b)然后向步骤a)中得到的所述分散体中加入初始量有机过氧化物引发剂和初始量的链转移剂，开始启动聚合反应后，分批间歇补加其余的引发剂和链转移剂；

加入的有机过氧化物引发剂初始量介于40～50重量％之间，剩余部分分4次平均加入；而初始量链转移剂在全部链转移剂中所占比例为其重量的1/4～1/5之间，剩余链转移剂部分分4次平均加入；加入时间为当转化率每增加20％时加入；

c)然后在聚合过程中，调节补给聚合单体，对三氟氯乙烯含量组份控制，使釜内气相组份保持相对恒定，直到反应器中乳液固含量达到30％，停止反应。

3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述含氟乳化剂选自全氟辛酸钠、全氟辛酸钾、全氟辛酸铵；所述含氟乳化剂的量为每100重量份水介质中含0.001～5重量份。

4.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a)中加入偏氟乙烯的量为50～98mol％，三氟氯乙烯气态单体的量为2～50mol％。

5.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述的有机过氧化物引发剂以溶液形式加入，其浓度为0.1～75重量％，所用溶剂为烃溶剂；所述有机过氧化物引发剂的量为每100重量份水介质中含0.01～5重量份。

6.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述有机过氧化物引发剂选自过氧化二碳酸二异丙酯，过氧化二碳酸二一仲一丁基酯，过氧化二叔丁基、二丙酰过氧化物或过氧化特戊酸特戊酯；所述烃选自R1OH、R2COOR或R1COR3；

其中R₁和R₃为甲基、乙基或叔丁基，R₂和R为氢、甲基、乙基或叔丁基。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述烃溶剂选自丙酮、异丙醇、甲酸甲酯、三氟三氯乙烷、乙酸甲酯。

8.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述链转移剂选自异丙醇，丙酮，丙二酸二乙酯，乙酸丁酯或四氯化碳，其用量为混合单体重量的0.001～0.63％。

9.一种含氟树脂的制备方法，所述方法包括权利要求2所述的聚偏氟乙烯的制备方法中的各步骤，还进一步包括：

d)然后将制得乳液采用冷冻凝聚，然后解冻，用30～90℃无离子水洗涤至母液电导率小于或等于5μS/cm；

e)将含氟树脂在115～120℃烘箱干燥24小时以上；

f)最后将含氟树脂在常温下机械粉碎。

10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述冷冻凝聚是将制得的乳液在-30～45℃冷冻酒精槽下密封冷冻。