[发明专利]一种联产裂化生物柴油和活性炭的方法有效
申请号: | 201110418329.6 | 申请日: | 2011-12-14 |
公开(公告)号: | CN102517155A | 公开(公告)日: | 2012-06-27 |
发明(设计)人: | 王金福;唐强;郑妍妍;刘彤;马啸华;廖玉会 | 申请(专利权)人: | 清华大学 |
主分类号: | C11C3/00 | 分类号: | C11C3/00;C11C3/10;C10L1/02;C01B31/08 |
代理公司: | 北京众合诚成知识产权代理有限公司 11246 | 代理人: | 薄观玖 |
地址: | 100084 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 联产 裂化 生物 柴油 活性炭 方法 | ||
1.一种联产裂化生物柴油和活性炭的方法,其特征在于该方法主要包括如下步骤:
(1)原料真空裂解反应精馏耦合过程
以植物沥青、动植物油脂、皂角或各类废弃油脂作原料,原料经过进料泵进入真空裂解塔,塔内操作压力为2~50kPa,塔顶操作温度为80~200℃,塔釜操作温度为300~450℃,裂解后的轻组分以气相形式由塔顶出口流出进入冷凝器冷凝液化,一部分冷凝液按回流比为0.2~1.0由塔顶回流进真空裂解塔,其余部分进入酯化改性反应器,塔釜重组分采用熔盐热介质加热裂解并再沸气化,在塔底连续采出炭化沥青;
(2)裂化产物酯化改性稳定过程
步骤(1)得到的塔顶组分进入酯化改性反应器,操作时按甲醇与进入酯化改性反应釜内的裂解产物质量比为(0.5~1.2)∶1向酯化改性反应器内配加酯化剂甲醇,同时配加酸性催化剂,釜内操作压力为0.3~1.2MPa,操作温度为110~145℃,反应终止后,过量甲醇和副产水以气相的形式排出反应体系,其中过量甲醇经甲醇回收系统脱水提纯后循环利用,改性稳定后裂化产物进入真空精馏塔分离提纯;
(3)真空精馏分离过程
步骤(2)得到的改性稳定后的裂化产物连续进入真空精馏塔,塔内操作压力控制在0.5~25kPa,塔顶操作温度为80~180℃,塔釜操作温度为220~280℃,塔顶气相组分经冷凝器冷凝液化,一部分冷凝液按回流比为0.2~1.0回流至真空精馏塔塔顶,其余部分作为裂化生物柴油产品采出,塔釜液采用熔盐或导热油作加热介质再沸气化,从塔釜采出的重组分返回真空裂解塔循环利用。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述真空裂解塔顶所采出裂解产物占原料总质量的70%~90%,炭化沥青占原料总质量的10%~30%。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述炭化沥青作为燃料或经过进一步深度炭化后得到活性炭,以作为吸附剂或者催化剂载体。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述的酯化改性反应器采用间歇操作的反应釜,或者采用连续操作的串级反应釜或者反应塔,采用导热油或蒸汽作为加热介质控制酯化反应温度。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述的酯化改性反应过程的催化剂采用无机强酸或者固体酸,无机强酸加入量为进入酯化改性反应釜内裂解产物的0.1~0.3wt.%,固体酸加入量为进入酯化改性反应釜内裂解产物的1~8wt.%,无机强酸包括浓H2SO4、HCl、H3PO4,固体酸包括Al2O3、TiO2、ZrO2、磺酸基活性炭。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述的酯化改性反应过程采用酯化反应与脱水分离过程耦合技术,使反应原料油中的脂肪酸转化率达到99%以上,酯化反应时间为0.5~6h。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:通过调节裂解过程的真空度实现对裂化生物柴油产品组成的调节,裂化生物柴油的主要组成成分为:脂肪酸甲酯70~90wt.%、烷烃10~20wt.%、烯烃5~20wt.%。
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