[发明专利]一种ETS-10钛硅分子筛的合成方法

权利要求书

1.一种ETS-10钛硅分子筛的合成方法，其包括以下步骤：

将氧化钛水溶胶、硅源、氢氧化钠、含氟的矿化剂和水混合得到反应混合物凝胶，并将其pH值调整为10.4-10.8；

将所述反应混合物凝胶升温至170-250℃，水热晶化处理10-100小时，得到所述ETS-10钛硅分子筛。

2.根据权利要求1所述的合成方法，其中，所述反应混合物凝胶的原料的摩尔比为：

氧化钛水溶胶∶硅源∶氢氧化钠∶含氟的矿化剂∶水＝1.0∶(4.5-6.5)∶(3.8-5.4)∶(0.5-2.0)∶(150-450)，所述氧化钛水溶胶以TiO₂计，所述硅源以SiO₂计，所述氢氧化钠以Na₂O计，所述含氟的矿化剂以F计，所述水以H₂O计。

3.根据权利要求2所述的合成方法，其中，所述反应混合物凝胶的原料的摩尔比为：

氧化钛水溶胶∶硅源∶氢氧化钠∶含氟的矿化剂∶水＝1.0∶(5.3-5.8)∶(4.2-4.6)∶(1.0-1.5)∶(300-350)。

4.根据权利要求1所述的合成方法，其中，所述硅源为水玻璃，所述含氟的矿化剂为氟化钾或氟化钠，所述氢氧化钠以溶液的形式加入。

5.根据权利要求1所述的合成方法，其中，所述氧化钛水溶胶是通过以下步骤制备的：

(1)、将无机钛化合物溶解于水得到钛液，或者用硫酸对无机钛化合物进行酸解得到钛液；

(2)、在10-80℃的水浴条件下，用碱性溶液对钛液进行水解并将pH值控制为3-8，得到白色凝胶状的钛沉淀物；

(3)、在10-80℃的水浴条件下，加入酸性溶液使钛沉淀物溶解直到体系变澄清，得到所述氧化钛水溶胶。

6.根据权利要求5所述的合成方法，其中，所述无机钛化合物为TiCl₄、TiOSO₄、Ti(SO₄)₂和偏钛酸中的一种或几种。

7.根据权利要求5所述的合成方法，其中，在步骤(1)中，将无机钛化合物溶解于水时，所述水与无机钛化合物的摩尔比为20-150∶1，所述水以H₂O计，所述无机钛化合物以Ti⁴⁺计；

用硫酸对无机钛化合物进行酸解时的温度控制为60-100℃，所述硫酸的浓度为50-80wt％，所述硫酸与所述无机钛化合物的摩尔比为4∶1以上，优选为6-8∶1，其中，所述硫酸以H⁺计，所述无机钛化合物以Ti⁴⁺计。

8.根据权利要求5所述的合成方法，其中，在步骤(2)中，所述碱性溶液为NaOH溶液、Na₂CO₃溶液、KOH溶液或氨水；优选地，所述碱性溶液的浓度为5-30wt％。

9.根据权利要求5或8所述的合成方法，优选地，在步骤(2)中，在用碱性溶液对钛液进行水解时，将所述pH值控制为3-4。

10.根据权利要求5所述的合成方法，其中，在步骤(3)中，所述酸性溶液为硫酸、盐酸或硝酸；优选地，所述硫酸的浓度为10-50wt％，所述盐酸的浓度为20-30wt％，所述硝酸的浓度为20-50wt％；更优选地，所述酸性溶液与所述钛沉淀物的摩尔比为3∶1以上，优选为(3-5)∶1，所述酸性溶液以H⁺计，所述钛沉淀物以Ti⁴⁺计。