[发明专利]一种海胆状核-壳型Fe3O4@TiO2磁性微球及其制备和应用

权利要求书

1.一种海胆状核-壳型的磁性微球，其特征在于：四氧化三铁磁性微球表面包裹一层SiO₂，形成核壳结构的磁性微球，之后再在磁性微球材料表面制备一层金红石型TiO₂纳米棒，形成海胆状结构；其中，四氧化三铁磁性微球的粒径为150-350nm，中间层氧化硅层的厚度为30-60nm，外层海胆状TiO₂纳米棒的直径50-100nm，长度200-500nm。

2.一种权利要求1所述海胆状核-壳型的磁性微球的制备方法在于：1)用溶剂热还原法合成Fe₃O₄磁性微球：以1-1.5gFeCl₃·6H₂O为原料，用40-60mL乙二醇作分散剂，加入3-5g乙酸钠和1-2g聚乙二醇，反应温度为200℃，反应时间为6-12小时，得到Fe₃O₄磁性微球；

2)采用溶胶凝胶法合成具有核壳结构的微球：首先将Fe₃O₄磁性微球分别用水和乙醇反复超声清洗以除去表层吸附杂质，干燥后取20-50mg Fe₃O₄磁性微球重新分散在体积比1∶4的20-50mL水/乙醇溶液中，再加入质量浓度10％氨水3-6mL，在30-60℃搅拌条件下逐滴加入正硅酸乙酯200-500μL，反应2-8小时；经过水和乙醇分别清洗之后得到磁性微球；

3)在微球表面沉积锐钛矿晶种：将2)得到的磁性微球浸泡于10-20mL质量浓度5-20％聚乙烯亚胺水溶液中，超声处理表面10分钟以上，然后静置10-15小时；取出处理过的材料15-25mg，经过水清洗后重新悬浮在体积比1∶9的15-30mL水/乙醇溶液中，加入15μL质量浓度0.02-0.05％稀盐酸水溶液搅拌，以改变磁球表面的Z-电位为正，3-8mL酞酸丁酯乙醇稀释溶液在搅拌条件下逐滴加入，酞酸丁酯与乙醇的体积比1∶25-1∶40；之后在70-100℃之间回流1-3小时；经过乙醇和水清洗若干次后，表层氧化钛低聚物通过450-550℃高温煅烧而形成锐钛矿晶种；

4)生成具有海胆状核-壳的磁性微球颗粒：步骤3)得到的材料2-10mg经过超声均一分散在30mL质量浓度10-20％盐酸水溶液中，之后含磁球的悬浮液转移至反应釜中，在80-120℃之间高温反应6-12小时；反应过后反应釜自然冷却到室温，取出固体产物，固体产物用水和乙醇分别洗若干次后干燥，得产品。

3.一种权利要求1所述的海胆状核-壳型的磁性微球作为磷酸化多肽的微吸附剂的应用。

4.根据权利要求3所述的应用，其特征在于：直接将权利要求1所述磁性微球加入含有磷酸化肽的复合肽段混合物中震荡，进行痕量磷酸化多肽的分离富集。