[发明专利]制备2-取代的-5-((1-烷基硫基)烷基)吡啶的方法

说明书

本申请是中国申请号为200780051093.9、发明名称为“制备2-取代的-5-((1-烷基硫基)烷基)吡啶的方法”且申请日为2007年2月9日的专利申请(PCT申请号为PCT/US2007/003779)的分案申请。

技术领域

本发明涉及制备2-取代的-5-((1-烷基硫基)烷基)吡啶的方法。

背景技术

2-取代的-5-(1-烷基硫基)烷基吡啶是制备某些新的杀虫剂的有用中间体，参见，例如美国专利申请公开文本2005/0228027。有效且以高收率地得到2-取代的-5-((1-烷基硫基)烷基)吡啶将会是有益的。

发明内容

本发明的一个方面涉及制备2-取代的-5-((1-烷基硫基)烷基)吡啶(I)的方法，

其中

R¹和R²独立表示H、C₁-C₄烷基，或R¹或R²中的任一个与R³连在一起表示4至6元饱和环，或R¹与R²连在一起表示任选含有O或N原子的3至6元饱和环；

R³表示C₁-C₄烷基，或R¹或R²中的任一个与R³连在一起表示4至6元饱和环；以及

R⁴表示C₁-C₄烷基或C₁-C₄卤代烷基；

所述方法包括

a)使取代的烯酮(II)与烯胺(III)缩合，

取代的烯酮(II)结构如下，

其中

R⁴如上文所定义；以及

R⁵和R⁶独立表示C₁-C₄烷基；

烯胺(III)结构如下，

其中

R¹、R²和R³如上文所定义；以及

R⁷和R⁸独立表示C₁-C₄烷基，或R⁷和R⁸与N连在一起表示5元饱和或不饱和环；

b)使来自步骤a)的反应混合物在氨或能够生成氨的试剂(reagent capable of generating ammonia)存在下环化，得到2，3，5-取代的吡啶(IV)，

其中

R¹、R²、R³、R⁴和R⁶如上文所定义；以及

c)对2，3，5-取代的吡啶(IV)进行皂化和脱羧，得到2-取代的-5-((1-烷基硫基)烷基)吡啶(I)。该方法特别充分适于制备R⁴表示CF₃的化合物。

本发明的另一个方面涉及式(IV)烟酸衍生物中间体，

其中

R¹和R²独立表示H、C₁-C₄烷基，或R¹或R²中的任一个与R³连在一起表示4至6元饱和环，或R¹与R²连在一起表示任选含有O或N原子的3至6元饱和环；

R³表示C₁-C₄烷基，或R¹或R²中的任一个与R³连在一起表示4至6元饱和环；

R⁴表示C₁-C₄烷基或C₁-C₄卤代烷基；以及

R⁶表示H或C₁-C₄烷基。

具体实施方式