[发明专利]四齿钛络合物及复合载体负载的四齿钛催化剂、制备方法及应用

权利要求书

1.复合载体负载的四齿钛催化剂，其特征在于构成如下：蒙脱土、氯化镁醇合物、双邻香草醛(二苯醚)苯亚胺配体和四氯化钛合成的四齿钛络合物。

2.根据权利要求1所述的复合载体负载的四齿钛催化剂，其特征在于所述的蒙脱土为原土或改性蒙脱土；原土优选钠基蒙脱土或钙基蒙脱土；改性蒙脱土优选烷基铵盐改性的蒙脱土、氨基酸改性的蒙脱土、聚合物单体改性的蒙脱土或硅烷偶联剂改性的蒙脱土。

3.根据权利要求1所述的复合载体负载的四齿钛催化剂，其特征在于所述的氯化镁醇合物使用的醇为C1-C8的低碳醇，优选甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇或异丁醇。

4.四齿钛络合物，其特征在于结构如下：

。

5.四齿钛络合物的制备方法，其特征在于包括下述步骤：

⑴双邻香草醛(二苯醚)苯亚胺配体的制备：在标准无水无氧的条件下，将无水甲醇溶解好的邻香草醛缓慢滴加至无水甲醇溶解的4,4’-二氨基二苯醚中，滴加完毕，反应液在15～60℃下反应1～6h后用无水甲醇洗涤三次，每次洗涤使用20ml无水甲醇；洗涤后反应液移入特征瓶，过滤，吹干并称重待用；邻香草醛和4,4’-二氨基二苯醚的摩尔比为2:1；溶解邻香草醛和4,4’-二氨基二苯醚的无水甲醇优选用量分别为10ml、40ml；

⑵四齿钛络合物的制备：在标准无水无氧的条件下，25℃四氯化钛的甲苯溶液缓慢滴加至双邻香草醛(二苯醚)苯亚胺配体的甲苯悬浊液中，滴加完毕后反应1h，沉降、过滤，用正庚烷洗涤至反应液分层后上层为无色透明溶液，下层沉淀即四齿钛络合物；四齿钛络合物用正庚烷液封保存。

6.根据权利要求1所述的复合载体负载的四齿钛催化剂的制备方法，其特征在于由下述步骤构成：

⑴MgCl₂-MMT复合载体的制备：在标准无水无氧的条件下，氯化镁和无水乙醇在60℃下磁力搅拌至氯化镁完全溶解为无色透明溶液，然后加入蒙脱土在60℃下磁力搅拌2h，沉降后反应液分层，滤除上层液体之后用正己烷洗涤3～5次后过滤，用氮气吹干；其中m(MgCl₂):v(无水乙醇)=1:120；m(MgCl₂):m(MMT)=1:6；

⑵双邻香草醛（二苯醚）苯亚胺配体的制备：在标准无水无氧的条件下，将无水甲醇溶解好的邻香草醛缓慢滴加至无水甲醇溶解的4,4’-二氨基二苯醚中，滴加完毕，反应液在15～60℃下反应1～6h后用无水甲醇洗涤三次，每次洗涤使用20ml无水甲醇；洗涤后反应液移入特征瓶，过滤，吹干并称重待用；邻香草醛和4,4’-二氨基二苯醚的摩尔比为2:1，溶解邻香草醛和4,4’-二氨基二苯醚的无水甲醇优选用量分别为10ml、40ml；

⑶催化剂的制备：在标准无水无氧的条件下，二氯甲烷溶解的双邻香草醛（二苯醚）苯亚胺配体溶液缓慢滴加至复合载体的二氯甲烷悬浊液中，滴加完毕室温下磁力搅拌反应2h后沉降、过滤、用二氯甲烷洗涤两次；然后将二氯甲烷溶解的四氯化钛溶液缓慢滴加至反应液中，滴加完毕后反应1h，沉降、过滤，用正庚烷洗涤至反应液分层后上层为无色透明溶液，下层沉淀即为载体化的催化剂；催化剂用正庚烷液封保存。

7.根据权利要求6所述的复合载体负载的四齿钛催化剂的制备方法，其特征在于配体含量为总重量的11～23%；四氯化钛滴加过程中和之后的反应温度为0～25℃；每克载体使用四氯化钛的用量约为6.4ml。

8.复合载体负载的四齿钛催化剂和四齿钛络合物在催化乙烯聚合反应中的应用，其中助催化剂烷基铝为三乙基铝；所述复合载体负载的四齿钛催化剂用量为194.7*10^-3 mmol～778.8*10^-3 mmol；n(Al):n(Ti)为1～1000:1，优选5～20。