[发明专利]含磺酰胺桥的乙酰乙酰苯胺系双偶氮颜料及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及颜料技术领域，特别涉及一种含磺酰胺桥的乙酰乙酰苯胺系双偶氮颜料及其制备方法。

背景技术

联苯胺曾经是重要的染料中间体，其两个氨基均可重氮化，可与各种偶合组分进行对称和不对称偶合，制成各种色泽的多偶氮染料。以它为原料制得的直接染料产量曾占总产量的一半左右，具有红、兰、绿、棕、灰、黑等各种色谱，合成简单，价格低廉，着色浓厚，遮盖力强，使用范围广。联苯胺虽然具有作为染料中间体的许多优点，但其严重的致癌性已成为主要矛盾。德国政府于1994年7月颁发了“禁止使用以联苯胺及其衍生物为代表的22种芳香胺制造的染颜料”的法规，联苯胺和3，3’-二氯联苯胺名列22种芳香胺之中。

最重要的一组经典黄色有机颜料是双偶氮乙酰乙酰苯胺颜料(联苯胺黄)，大多数是由3，3’-二氯联苯胺作为重氮组分，乙酰乙酰苯胺作为偶合组分生产的，其中重要例子包括颜料黄12、13和83。现在人们对颜料毒性，特别是联苯胺(DCB)的诱变性越来越担忧。然而，如果工作场所采取严格的操作规程的话，这种二元胺世界范围内作为中间物质用于工业颜料生产仍然是可以使用的。没有可信证据说明联苯胺黄橙颜料本身存在重大毒性危害。然而，有报道说，含有联苯胺黄的高分子材料在200℃以上热处理时，特别在240～300℃更高温度延长处理时间时，能造成颜料的裂解，释放芳胺，包括联苯胺(DCB)，所以现在人们对它们在可能遭受高温物品上的应用产生关注，例如热塑性塑料。所以，人们仍然对涉及更加安全的中间体的使用替代联苯胺颜料感兴趣。只有以不含这些禁用中间体和在特殊条件下不会分解出这些中间体的偶氮染料来代用才是唯一的出路。因此代用染料的研究工作也集中在这些芳香胺以及由它们制造的偶氮染料上。CN1803931A公开了一种非致癌中间体N，N’-1，4-苯基二-(4-氨基)苯磺酰胺的重氮化方法，为不含致癌中间体颜料的合成奠定了一定基础。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是：针对现有的联苯胺系颜料的致癌性，提供一种以含非致癌性的磺酰胺桥化合物N，N’-1，4-苯基二-(4-氨基)苯磺酰胺为中间体的有机颜料的制备方法，由于磺酰胺桥化合物的非致癌性，本发明化合物可能替代以联苯胺为中间体的有机颜料。

本发明的技术方案以下述方式实现的：

一种含磺酰胺桥的乙酰乙酰苯胺系双偶氮颜料，结构式如下：

其中R₁、R₂、R₃、R₄、R₅分别为H、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、烷氧基、卤素、氰基或磺酸基中的一种。

含磺酰胺桥的乙酰乙酰苯胺系双偶氮颜料的制备方法，包括以下步骤：

(1)将N，N’-1，4-苯基二-(4-氨基)苯磺酰胺和亚硝酸盐按摩尔比1∶2～3比例溶于稀氢氧化钠溶液，再倒入0～5℃的稀盐酸溶液中，维持pH在1～5、反应温度保持在0～5℃得N，N’-1，4-苯基二-(4-氨基)苯磺酰胺的重氮盐溶液；

(2)搅拌状态下，在碱溶液中加入乙酰乙酰苯胺类偶合剂，溶解后，在温度10～20℃时，加入无水醋酸钠，搅拌至清，所述碱溶液中的碱、碱溶液中的水、乙酰乙酰苯胺类偶合剂和无水醋酸钠的加入摩尔比为10～15∶500～600∶1∶20～25，滴加入醋酸配成的溶液，直到偶合组分析出，得到pH为6.5～7.0的偶合液；

(3)将N，N’-1，4-苯基二-(4-氨基)苯磺酰胺的重氮盐溶液加入到乙酰乙酰苯胺类偶合液中进行偶合，温度控制在5～15℃，偶合完毕后，搅拌加热悬浮液至90～95℃保温1～1.5小时，过滤、水洗、干燥、研磨得到含磺酰胺桥黄色双偶氮颜料。

反应式为：

其中R1、R2、R3、R4、R5分别为H、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、烷氧基、卤素、氰基或磺酸基中的一种。

其中，所述的N，N’-1，4-苯基二-(4-氨基)苯磺酰胺与乙酰乙酰苯类偶合剂的加入摩尔比为1∶2.0～2.1。

所述的偶合液的制备时，在碱溶液中加入乙酰乙酰苯胺类偶合剂和无水醋酸钠，所述的碱溶液中的碱、碱溶液中的水、乙酰乙酰苯胺类偶合剂和无水醋酸钠的加入摩尔比为10～15∶500～600∶1∶20～25。

所述的将重氮液加入到偶合液中的加入方式为滴加。

具体实施方法

本发明将以下面实施例作进一步说明，但本发明的内容并不受此实施例的限制。