[发明专利]一种球形乙烯聚合固体钛催化剂及其制备和应用有效
申请号: | 201110391134.7 | 申请日: | 2011-11-30 |
公开(公告)号: | CN103130931A | 公开(公告)日: | 2013-06-05 |
发明(设计)人: | 郎笑梅;姜涛;于占元;徐艳;杨忠华;赵增辉;王斯晗;付义;任鹤;邹恩广;姜进宪;赵成才;王立娟;张丽洋;马丽;张瑀健;曹晨刚;陈洪侠 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C08F10/02 | 分类号: | C08F10/02;C08F4/658;C08F4/656;C08F4/654;C08F4/646 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 球形 乙烯 聚合 固体 催化剂 及其 制备 应用 | ||
1.一种球形乙烯聚合固体钛催化剂的制备方法,其特征在于:
(1)制备镁化合物微乳液
将卤化镁溶解于有机醇溶剂中,在溶剂中加入非离子表面活性剂,形成均匀的微乳液,溶解温度50~150℃;在形成溶液的过程中或溶液形成后加入无活性氢原子的有机硅化合物;
(2)制备固体钛催化剂
将上述溶液与钛化合物进行接触反应,将混合物缓慢升温至50~120℃,固体物逐渐析出并形成颗粒,反应后,除去未反应物和溶剂,得到固体钛催化剂组分;
各反应物的比例以每摩尔卤化镁计,有机醇化合物为:0.1~10.0摩尔,有机硅化合物为0.20~0.25摩尔,非离子表面活性剂为0.005~0.01摩尔,钛化合物的摩尔比为1.0~15.0;
所述的钛化合物通式为Ti(OR)aXb,式中R为C1~C10的脂肪烃基或芳基,X为卤素,a是0、1、2或3,b是1至4的整数,a+b=3或4。
2.根据权利要求1所述的球形乙烯聚合固体钛催化剂的制备方法,其特征在于:所述的卤化镁为二卤化镁,二卤化镁分子中一个卤原子被烃基或烃氧基取代的衍生物中的一种或它们的混合物。
3.根据权利要求1所述的球形乙烯聚合固体钛催化剂的制备方法,其特征在于:所述的有机醇化合物是碳原子数为1~10的直链、支链的烷基醇、环烷醇和碳原子数为6~20的芳醇或芳烷醇,以及上述有机醇的卤代物;所述的醇选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、戊醇、己醇、2-甲基戊醇、2-乙基丁醇、庚醇、2-乙基己醇、辛醇或醇。
4.根据权利要求1所述的球形乙烯聚合固体钛催化剂的制备方法,其特征在于:所述的有机醇与镁化合物的摩尔比为1~10。
5.根据权利要求1所述的球形乙烯聚合固体钛催化剂的制备方法,其特征在于:所述的非离子表面活性剂的亲水亲油平衡值HLB为2~8。
6.根据权利要求1所述的球形乙烯聚合固体钛催化剂的制备方法,其特征在于:所述的非离子型表面活性剂选自蔗糖硬脂酸酯、山梨糖醇酐油酸酯的一种或它们的混合物。
7.根据权利要求1所述的球形乙烯聚合固体钛催化剂的制备方法,其特征在于:所述的无活性氢的有机硅化合物的通式为Si(OR)nX4-n,式中R为C1~C14的烷基或芳烷基,X为卤素,n为0~4的整数。
8.根据权利要求1所述的球形乙烯聚合固体钛催化剂的制备方法,其特征在于:所述的有机铝化合物为三乙基铝、三异丁基铝、一氯二乙基铝、二氯乙基铝、倍半乙基铝的一种或它们的混合物。
9.一种球形乙烯聚合固体钛催化剂,其特征在于:根据权利要求1所述的球形乙烯聚合固体钛催化剂的制备方法制备。
10.一种球形乙烯聚合固体钛催化剂的应用,其特征在于:固体钛催化剂和有机铝化合物构成的催化剂用于乙烯的均聚合以及乙烯与其它α-烯烃的共聚合;
有机铝化合物,AlRnX3-n,式中R为烷基、X为卤素,n为0≤n≤3的整数;固体钛催化剂和有机铝化合物铝钛摩尔比为20~200。
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