[发明专利]枚棕酸残液复用合成工艺

说明书

技术领域

本发明涉及一种枚棕酸残液复用合成工艺。 

背景技术

枚棕酸（rhodizonate）是合成克酮酸的基础原料，克酮酸（Croconic）类染料的光热稳定性能良好，在近红外光学记录、激光显示等领域表现出优异的应用性能。目前传统的枚棕酸的合成路线是由乙二醛出发，经三聚脱羧制得，总收率不到10%，此合成工艺是以水为介质进行的化学合成，成本较低，目前被广泛采用，但在此工艺中大约90%的乙二醛没有在一次反应中充分利用，原子经济性非常的差，产生大量的废液，其中含有大量的可以再次利用的无机盐和有机质，若能循环使用，可以大大降低枚棕酸的生产成本。 

发明内容

为了解决上述问题，本发明的目的是提供一种枚棕酸残液复用合成工艺。 

本发明的技术方案是：枚棕酸残液复用合成工艺，其特征在于：包括以下步骤： 

（1）称取无水亚硫酸钠55-62g溶于水中，搅拌至完全溶解，得到混合液；

（2）称取碳酸氢钠30-40g 溶于水与上述混合液混合，控制温度在40-46

℃，待液体搅拌均匀后，加入乙二醛（30%）100mL；

（3）控温48-52℃通入空气0.5-1.5小时，然后加热至100℃，反应得到棕黑色混合物，将此混合物冷却压滤，得到滤液；

（4）利用上述滤液作为反应液，与乙二醛（30%）即可，所述的反应液与乙二醛的比例为4:1-6:1。 

本发明的有益效果是：1、本发明从传统的枚棕酸合成路线出发，以乙二醛为原料进行氧化聚合，利用残液复用，得到的枚棕酸综合收率高达20.6%，比现有技术（9.7%）增长一倍多。

2、本发明反应条件温和，原料成本低，减少废液排放，降低生产成本及环境成本，为枚棕酸及其衍生染料的大量制备提供了一条新的途径。 

由早期研究结果表明，乙二醛三聚合成枚棕酸的最佳条件是反应温度是45℃，无水亚硫酸钠和碳酸氢钠、乙二醛的配料比为1：1：1，但在此条件下，最高的收率不足10%，说明在剩余残液中含有大量的乙二醛未被有效利用，因此，我们尝试利用残液代替水进行实验，所得结果表1所示： 

表1， 以纯水进行合成数据（固定原料配比如实验部分）

相同条件重复次数12345收率7.6%6.3%7.0%8.5%8.5%

  以表1中第4次与第5次实验所剩残液合并，作为溶剂进行实验，其它原料配比不变，每次实验剩余残液作为下次的溶剂，实验结果如表2