[发明专利]一种煤直接液化油的加工方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种对煤直接液化油的进一步加工的方法。更具体地说，本发明涉及一种由煤直接液化粗油生产液体燃料并副产高附加值酚类产品的加工方法。

背景技术

煤直接液化工艺所生产的液化油(煤液化粗油)，它保留了液化原料煤的一些性质特点。与石油相比，煤液化油具有芳烃含量高，氧、氮杂原子含量高的特点，尤其是含氧化合物含量较高，其中大部分是酚类化合物。酚类化合物的存在不仅影响煤液化油的储存稳定性，使液化油颜色变深并发生成胶反应，而且还会增加煤液化油提质加氢过程中的氢耗量，增加成本，同时还会影响催化剂的使用寿命。另一方面，煤液化油中数量可观的酚类化合物是重要的化工原料和化学中间体，具有广泛的应用领域，素有“贵重酚”之称，具有较高的分离价值，是煤液化油中一项含量高、市场需求前景广阔的高附加值产品。合理利用这部分酚类化合物将显著提升煤液化技术的经济性，并进一步增强煤液化技术自身的竞争优势。

煤液化粗油中的氧含量范围可以从1.5％到7％以上，具体取决于煤的种类和液化工艺，一般在4％～5％。此外，氧含量在170～260℃存在一个峰值，表明氧元素以苯酚或萘酚及其衍生物的形式存在。苯酚类化合物为煤液化油中的主要酚类物质，并且甲酚的含量较高。液化油中酚类化合物根据沸点的不同分为低级酚和高级酚。低级酚是指苯酚、甲酚和二甲酚；高级酚是指三甲基酚、乙基酚、丙基酚、丁基酚、茚满酚、萘满酚、苯二酚、萘酚等。低级酚具有很高的分离价值，而一些高级酚含量低，很难提取分离，分离价值很低。

CN200510083900.8公开了一种从煤液化油最大量生产大比重航空煤油的方法。煤液化油首先进入保护反应器，与氢气、保护剂接触，保护反应器的反应流出物进入稳定加氢主反应器，与氢气、加氢稳定催化剂接触；稳定加氢主反应器的反应流出物经分离得到的中馏分进入加氢提质反应器，与氢气、加氢精制催化剂、加氢提质催化剂接触，加氢提质反应器的反应流出物经分离得到航空煤油。

CN02100594.X公开了一种从煤液化油最大量生产优质柴油或喷气燃料的方法，过滤后的煤液化油与氢气进入稳定加氢反应器，与加氢保护剂、加氢精制催化剂接触，稳定加氢反应器的流出物经分离得到气体、石脑油馏分、柴油馏分和尾油馏分，其中尾油馏分作为供氢剂循环回煤液化系统；从加氢稳定反应器得到的柴油馏分、剩余的尾油馏分进行深度加氢改质。

CN200710099561.1公开了一种煤直接液化油的缓和加氢提质方法，煤直接液化油与氢气混合，进入加氢稳定反应器，在加氢处理催化剂的作用下进行脱硫、脱氮。烯烃饱和及芳烃饱和反应，反应产物经过分离、分馏后得到石脑油馏分和柴油馏分，所得的柴油馏分进行加氢改质反应。

US6190542B1公开了一种从煤、重质油、废塑料生产燃料油的方法。该方法包含一个在线加氢精制生产油的步骤，固定床在线加氢装置的进料为生成油的较轻馏分，在线加氢的目的是脱除生成油中的杂原子以获得高质量的石脑油和中间馏分或全馏分产品。

以上工艺过程，都没有脱酚步骤，高的氧含量增加了煤液化油提质加氢过程中的氢耗量，同时还使得深加工过程中催化剂寿命变短。

CN03102672.9和CN200510097409.0披露了逆流、环流、在线加氢反应器串联的煤直接液化方法。第一段逆流反应器和第二段环流反应器串联用于煤加氢液化工艺，同时将在线加氢反应器组合在煤加氢液化中用于溶剂加氢的一种煤直接加氢液化方法。以上两个专利采用在两个煤加氢液化反应器中间增加分离器的方法来分离生成油，生成油去脱酚单元脱酚后进行加氢反应，但设备投资大大增加，相当于增加了一套分离系统，包括一组分离器、循环压缩机等等。同时由于第一段煤液化逆流反应器得到的整个馏程的油都去脱酚单元，增加了脱酚过程的处理量。

发明内容

为了克服现有技术中存在的上述问题，本发明的发明人提供了一种煤直接液化油的加工方法。该方法可以从煤直接液化粗油生产液体燃料并副产高附加值酚类产品。