[发明专利]一种环己烯氧化的方法

权利要求书

1.一种环己烯氧化的方法，其特征在于，该方法在一种膜管反应器中进行，所述膜管反应器包括管状反应器(1)和膜结构(2)，所述管状反应器(1)的出口端与所述膜结构(2)密封连接，所述膜结构(2)设置为允许所述管状反应器(1)中的液体物料通过而不允许固体物料通过，该方法包括在氧化反应条件下，将含有环己烯、过氧化氢水溶液以及有机溶剂的液体进料从膜管反应器的进料口送入管状反应器(1)中，与管状反应器(1)中的钛硅分子筛进行接触，接触后的产物通过与所述管状反应器(1)的出口端密封连接的膜结构(2)进行固液分离，得到液体物料。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述膜管反应器包括两个所述膜结构(2)，管状反应器(1)的两端分别与一个所述膜结构(2)密封连接。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述膜结构(2)的孔径为5-500nm。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述膜结构(2)为过滤膜或膜管。

5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，所述管状反应器(1)分成至少两段，相邻两段之间通过隔膜(3)隔开，该隔膜(3)设置为允许所述管状反应器(1)中的液体物料通过而不允许固体物料通过。

6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述管状反应器(1)分成2-50段，每段的长度为0.2-5m。

7.根据权利要求1所述的方法，其中，所述膜管反应器还包括反冲装置，所述反冲装置用于提供对所述膜结构(2)和隔膜(3)进行反冲洗的气体物流或液体物流。

8.根据权利要求7所述的方法，所述气体物流为惰性气体，所述液体物流为环己烯和/或所述有机溶剂和/或所述液体物料。

9.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，该方法还包括将所述液体物料进行精馏，得到分离后的反应物料和反应产物，并将该分离后的反应物料从膜管反应器的进料口送入管状反应器(1)中循环使用。

10.根据权利要求1所述的方法，其中，所述氧化反应的条件包括环己烯、过氧化氢水溶液与有机溶剂的质量比为1∶0.02-3.6∶2-30，接触的温度为40-150℃、压力为0.01-2MPa、液时空速为0.5-10h^-1，液体物料与钛硅分子筛的重量比为1∶0.01-0.3。

11.根据权利要求1、8或10所述的方法，其中，所述有机溶剂为醇、醚、酮、卤代烃、酯、含氮有机溶剂中的一种或多种；优选，所述含氮有机溶剂为腈。

12.根据权利要求11所述的方法，其中，所述有机溶剂为醇、酮和腈中的一种或多种，优选所述有机溶剂包括A组分和B组分，所述A组分为酮和/或腈，所述B组分为醇；更优选所述A组分与B组分的重量比为0.1-50∶1，优选为1-20∶1。

13.根据权利要求12所述的方法，其中，所述有机溶剂为醇和酮，酮与醇的质量比为4-9∶1；所述接触的温度为40-150℃。

14.根据权利要求12所述的方法，其中，所述有机溶剂为醇和腈，腈与醇的质量比为2-11∶1；所述接触的温度为50℃-150℃。

15.根据权利要求12所述的方法，其中，所述酮为C3-C10的酮，优选为C3-C6的酮；所述腈为C2-C10的一元腈和/或二元腈，优选为C2-C6的一元腈和/或二元腈；所述醇为C1-C10的醇，优选为C1-C6的醇。

16.根据权利要求1或10所述的方法，其中，所述钛硅分子筛为MFI结构，钛硅分子筛晶粒为空心结构，该空心结构的空腔部分的径向长度为5-300nm，且所述钛硅分子筛在25℃、P/P₀＝0.10、吸附时间为1小时的条件下测得的苯吸附量为至少70毫克/克，该钛硅分子筛的低温氮吸附的吸附等温线和脱附等温线之间存在滞后环。