[发明专利]一种带有磷酸酯基的三苯胺及其制备方法

权利要求书

1.一种带有磷酸酯基的三苯胺，其特征在于该化合物具有如下化学结构式：

其中，R₁为溴、碘、氯、三烷基锡、4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂戊硼烷-2-基中的一种，R₂为C₁～C₄的烷基，m为2～12；所述三烷基锡中的烷基的碳数目为1～4。

2.具有权利要求1所述化学结构式的双溴取代的带有磷酸酯基的三苯胺、双碘取代的带有磷酸酯基的三苯胺和双氯取代的带有磷酸酯基的三苯胺的制备方法，其特征在于包括如式1所示的步骤，

具体步骤如下：

第一步制备化合物1：在惰性气氛的保护下，将氢氧化钾溶解于无水甲醇中并将得到的溶液滴加到4-羟基-N，N-双-(4-卤代苯基)-苯胺的甲醇溶液中，常温搅拌1小时后，将混合溶液滴加到头尾取代的二溴代烷烃的乙醇溶液中，加热回流反应12小时；待反应结束后将混合溶液降至室温，用二氯甲烷萃取，用蒸馏水洗涤多次后分离出有机相；有机相用无水硫酸镁干燥，过滤后除去溶剂，用硅胶色谱柱分离提纯得到目标产物；

第二步制备化合物2：在惰性气氛的保护下，将化合物1溶解于亚磷酸三烷基酯中，加热至140℃反应过夜；待反应结束后将混合溶液冷却至室温，减压蒸馏除去剩余的溶剂，粗产物用硅胶色谱柱分离提纯得到目标产物。

3.具有权利要求1所述化学结构式的双-(三烷基锡)-三苯胺的制备方法，其特征在于包括如式2所示步骤：

具体步骤如下：

第一步制备化合物3：在惰性气氛的保护下，将权利要求2中所制备的双溴取代的化合物1，溶解于100毫升无水四氢呋喃中，降温至-78℃，滴加正丁基锂，搅拌1小时，再滴加三烷基氯化锡，反应1小时，逐渐升至室温后再反应12小时；待反应结束后将混合溶液倒入蒸馏水中，用二氯甲烷萃取，用蒸馏水洗涤后分离出有机相；有机相用无水硫酸镁干燥，过滤后除去溶剂，用硅胶色谱柱分离提纯得到目标产物；

第二步制备化合物4：在惰性气氛的保护下，将化合物3溶解于亚磷酸三烷基酯中，加热至140℃反应过夜；待反应结束后将混合溶液冷却至室温，减压蒸馏除去剩余的溶剂，粗产物用硅胶色谱柱分离提纯得到目标产物。

4.具有权利要求1所述化学结构式的双-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂戊硼烷-2-基)-三苯胺的制备方法，其特征在于包括如式3所示的步骤：

具体步骤如下：

第一步制备化合物5：在惰性气氛的保护下，将权利要求1中所制备的双溴取代的化合物1与联频那醇硼酸酯、无水乙酸钾和PdCl₂(dppf)溶解于无水1，4-二氧六环中，加热至80℃反应过夜；待反应结束后，将混合溶液降至室温并倒入蒸馏水中，用二氯甲烷萃取，用蒸馏水洗涤多次后分离出有机相；有机相用无水硫酸镁干燥，过滤后除去溶剂，用硅胶色谱柱分离提纯得到目标产物；

第二步制备化合物6：在惰性气氛的保护下，将化合物5溶解于亚磷酸三烷基酯中，加热至140℃反应过夜；待反应结束后将混合溶液冷却至室温，减压蒸馏除去剩余的溶剂，粗产物用硅胶色谱柱分离提纯得到目标产物。