[发明专利]高效重钙研磨分散剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种新的高效重钙研磨分散剂及其制备方法。

背景技术

分散剂在超细重钙的湿法研磨生产中具有非常重要的作用，可以显著降低重钙浆料的研磨粘度、减少磨后反粘、增加浆料的稳定性，对于降低磨耗和提高产品品质都有重要作用。

目前绝大部分重钙研磨用分散剂都是聚羧酸盐水溶液，其最主要的合成方法是传统的溶液自由基聚合。但是传统的自由基聚合所合成的聚合物分子量分布很宽。据研究，分散剂的分子量及其分布对于其分散效果具有很大的影响。J.Loiseau[Macromolecules2003，36，3066-3077]的研究结果表明，接近分子量单分散的聚丙烯酸钠比多分散的聚丙烯酸钠具有更好的分散作用，前者可以不可逆地全部吸附到碳酸钙粒子的表面，从而很好地分散碳酸钙；而后者只能部分选择性地吸附到碳酸钙粒子表面，分散剂的利用效率大大降低，会出现沉淀。因此合成一种分子量分布很窄的聚丙烯酸钠对于提高其对碳酸钙的研磨和分散效果具有十分重要的意义。

原子转移自由基聚合和反向原子转移自由基聚合都是得到窄分子量分布的低分子量聚合物的较好的方法，相对于前者，后者有如下优点：不用带入卤代烷烃；引发剂可以是普通的自由基引发剂；采用过渡金属的高价卤化盐作为催化剂，高价盐制备和储存都比低价盐容易得多。因此，反向原子自由基聚合可以作为一个很好的研究方向。

光敏引发聚合是一种不同于传统引发剂引发的聚合方式，包括光直接引发、光引发剂引发和光敏剂间接引发等方式，具有很多常规自由基聚合不具备的优势，如，产品纯净，操作简单，受温度影响很小等。

发明内容

本发明的目的是提供一种高效重钙研磨分散剂及其制备方法，以满足有关利于发展的需要。

本发明提供的高效重钙研磨分散剂的制备方法，包括如下步骤：

将过渡金属卤化物，在溶剂中，氮气保护下，40～60℃，与2，2′-联二吡啶反应0.5～1小时，得到均匀配合物溶液；

然后在70～120℃，加入乙烯基羧酸酯单体和光引发剂或光敏剂，紫外光照射30～60分钟，再反应5～20小时；

过氧化铝柱子，除去过渡金属，后将所得溶液与氢氧化钠溶液混合，80～120℃水解3～10小时，使聚羧酸酯转变为聚羧酸钠；

蒸馏除去溶剂和醇副产物，再加重量浓度为20～50％的NaOH溶液调节体系的pH为4～8，并加水调节重量固含量至41～43％，即可获得高效重钙研磨分散剂；

原料的重量份数配比如下：

所述氢氧化钠溶液的用量为步骤(3)中的用量，氢氧化钠溶液的重量浓度为20～50％；

其中：

乙烯基羧酸酯单体优选丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；

过渡金属卤化物为CuCl₂等过渡金属氯化物或溴化物；

2，2′-联二吡啶是用于络合过渡金属以提高其溶解度；

引发剂为二苯甲酮、二苯甲酮衍生物、安息香、安息香衍生物、甲基乙烯基酮、荧光素或曙红；溶剂为苯、甲苯、乙苯、二甲苯或乙酸乙酯。

本发明获得的高效重钙研磨分散剂，可用于超细重钙的湿法研磨生产中。

本发明采用反向原子转移自由基聚合和光引发聚合相结合的方法合成分子量分布较窄的高效重钙研磨分散剂。先用丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯等酯类单体以光引发的方式，进行反向原子转移自由基聚合制备分子量分布较窄的聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯，然后用氢氧化钠溶液水解，最后制得聚丙烯酸钠或聚甲基丙烯酸钠分散剂。该方法的优点是，原料中不含卤代烃，引发过程不带入自由反离子，引发聚合的方式为光引发很环保，操作也比较简单，反应受温度影响较小，所得分散剂应用效果相比传统分散剂具有明显优势。

具体实施方式

实施例1.低分子量窄分布的聚丙烯酸钠的制备：