[发明专利]餐厨废油和矿物柴油混合加氢制备生物柴油的方法有效
申请号: | 201110373951.X | 申请日: | 2011-11-08 |
公开(公告)号: | CN102504866A | 公开(公告)日: | 2012-06-20 |
发明(设计)人: | 施洋;王晓平;惠琅;马俊锋 | 申请(专利权)人: | 海南临高化工实业有限公司 |
主分类号: | C10G67/02 | 分类号: | C10G67/02;C10G3/00 |
代理公司: | 海口翔翔专利事务有限公司 46001 | 代理人: | 莫臻 |
地址: | 570000 海南省临高县*** | 国省代码: | 海南;66 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 废油 矿物 柴油 混合 加氢 制备 生物 方法 | ||
1.一种餐厨废油和矿物柴油混合加氢制备生物柴油的方法,其特征在于,包括如下步骤:
1)、餐厨废油类油脂的预处理
按质量比计以油水比为1∶1~10∶1的比例将餐厨废油类油脂与水充分混合后加热至60~90℃水洗脱盐,静置10~60min,分层除去水相后,再加热至100~150℃,经过滤精度为0.01~2.0mm的过滤器过滤,进一步加热到110~180℃,进减压干燥塔进一步闪蒸脱水;
2)、第一段加氢工艺
将处理后的、混有占总进料0.01~0.5m%二硫化碳或二甲基二硫醚的餐厨废油类油脂与氢气混合,在氢分压1.50MPa~4.00MPa,平均反应温度150~350℃,氢油体积比500∶1~1200∶1条件下,进入一段加氢反应器中进行加氢脱金属、脱胶质、部分加氢脱氧反应;反应器内至少装填两类催化剂:第一类是保护催化剂,含NiO、MoO3或WO3中的一种或多种混合物且附载于氧化铝或氧化硅载体上,其中NiO、MoO3或WO3合计含量3~8m%,孔体积0.50~0.75mL/g,外观为三叶草形或七孔柱或拉西环;第二类是处理催化剂,含NiO、MoO3或WO3中的一种或多种混合物且附载于氧化铝或氧化硅载体上,其中NiO、MoO3或WO3合计含量20~45m%,孔体积0.20~0.45mL/g,外观为三叶草形或蝶形;反应生成物经换热、冷却、汽液分离,液相即一段加氢生成油,其总金属含量≤2.0mg/kg,脱氧率30~80m%,再与矿物柴油馏分按质量比1∶20~20∶1混合进二段加氢;
3)、第二段加氢工艺
将步骤2)的加氢生成油与矿物柴油馏分的混合物与氢气充分混合,在氢分压4.0~12.0MPa、床层平均温度为300~450℃、氢油体积比500∶1~1500∶1、空速0.3~2.0h-1条件下,进入二段加氢反应器中反应;所述二段加氢反应器由上至下分别为加氢处理催化剂床层、加氢改质或裂化催化剂床层、加氢精制催化剂床层;所述加氢处理催化剂与一段加氢反应器中的处理催化剂相同;所述加氢改质或裂化催化剂含NiO、MoO3、WO3或分子筛中的一种或几种混合物并附载于氧化铝或氧化硅载体上;所述加氢精制催化剂含NiO、MoO3、WO3中的一种或几种混合物并附载于氧化铝或氧化硅载体上;二段加氢产物经换热、冷却、汽液分离,分离的液相即二段生成油,经降压、换热、加热炉加热后去产品分馏系统。
4)、产品分馏工艺
将步骤3)的二段生成油在分馏系统进行分馏得到生物柴油。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述餐厨废油类油脂是动物油、植物油、地沟油、潲水油或动植物油的酸败油中的一种或混合。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述减压干燥塔的减压干燥操作温度100~180℃,压力2kPa~100kPa。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述矿物柴油馏分是指炼厂直馏柴油馏分、二次加工柴油馏分的一种或混合,且矿物柴油馏分馏程的5%点大于135℃,95%点小于365℃,硫含量0.05~2.5m%,密度(20℃)0.85~1.15g/cm3。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:二段加氢反应器中的各种催化剂的重量比为处理催化剂∶改质或异构裂化催化剂∶精制催化剂=1~2∶1~3∶1。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述分子筛是Y型分子筛、ZSM-5分子筛、β分子筛、SAPO-11。
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