[发明专利]脱除原油中有机氯的添加剂及其脱除工艺

说明书

技术领域

本发明涉及一种炼油工艺添加剂，尤其是关于一种脱除原油中有机氯化合物的添加剂制备方法及其在炼油装置中脱除工艺的应用。

背景技术

（1）原油中有机氯化合物的来源与形态

近年来，由于国内对石油的需求量逐渐增大，使得原油开采深度增加，为了增加采油量，采油时注入了大量的含氯的采油助剂，导致原油中的有机氯含量增加。根据我们的调研，采油时注入的含氯化学助剂有二十种以上，常见的有SP169破乳剂、SAE破乳剂、D80破乳剂、SJN-1降粘剂、JN-510降粘剂、聚季胺粘土稳定剂、NW-l粘土稳定剂、AR8802解堵剂、JS-2解堵剂、TF-9101解堵剂、JS-1清蜡剂、GS-1清蜡剂、FSH-9101固沙剂、FS-1防沙剂等，这些采油助剂的有机氯含量达到几十到几十万ppm，使得原油中的有机氯含量在5-30ppm。

通过对原油中有机氯类型的鉴定，原油中的有机氯化物为氯代烷烃，氯代芳烃，环状氯代烃、聚合氯代烃等。存在于原油中的有机氯化物一般为一氯丙烷、二氯乙烷、三氯甲烷、二氯甲烷、四氯化碳和环氧氯丙烷等。

（2）原油中有机氯化合物的分布

对含氯原油进行蒸馏，切取各窄馏分，对各窄馏分的有机氯含量进行分析，原油中350℃以下各窄馏分中的氯主要是有机氯，无机氯很少。其中150℃以下的各窄馏分氯含量较高，氯含量大于20μg·g^-1， 350℃以上重馏分氯含量最高，且有机氯、无机氯含量均较高。

（3）氯的危害

①对常减压塔的危害

如果原油中不含有机氯，当电脱盐后原油中氯含量降低到3ppm以下时，反映到塔顶冷凝水中的氯离子含量一般在30-50 ppm以下，通过塔顶注缓蚀剂即可抑制塔顶氯离子对设备及管线的腐蚀。如果原油中含有有机氯，经过电脱盐后难以脱除，原油经过加热炉加热到300℃，有机氯化物分解生成HCl，反映到塔顶冷凝水中使得氯离子含量达到在80-100 ppm，即使加大缓蚀剂注入量也不能防止对设备的腐蚀。

②对重整装置催化剂的危害

重整装置采用的是全氯型低铂铼催化剂，在重整装置的运行过程中，为了能够很好地发挥其催化剂的活性、选择性和稳定性，对原料油石脑油中的氯含量要求＜1ppb，如果重整原料中的氯含量太高，在进入预加氢反应以后，分子中的氯被氢所取代，而C1-则与H结合成HCI，破坏了催化剂的水氯平衡，使得催化剂中毒，失去活性。

③   对FCC催化剂的危害

氯有未成键的孤对电子,并且有很大的电子亲和力,容易与金属离子反应。此外,氯离子还具有很高的迁移性, 常随工艺向下游迁移,形成的催化剂中毒往往是全床层性的。

④对焦化装置的危害

原油中有机氯部分存在于重油组分渣油中，作为焦化原料的渣油经过加热炉加热至500℃以上，有机氯化物分解生成HCl,进入焦化分馏塔顶,造成分馏塔顶的腐蚀。

发明内容

发明目的：本发明提供一种脱除原油中有机氯的添加剂及其脱除工艺，其目的是解决原油中氯的危害的问题。

技术方案：本发明是通过以下技术方案来实现的：

一种脱除原油中有机氯的添加剂，其特征在于：该添加剂由相转移催化剂、碱及溶剂按以下比例复配而制得：相转移催化剂的质量百分数为2%-10%，碱的质量百分数为10%-30%，溶剂的质量百分数为60-88%。

相转移催化剂是季铵碱或聚乙二醇；碱是氢氧化钠、乙醇钠或乙醇胺；溶剂是以下三种情况中的一种：水和乙醇的混合物、水和甲醇的混合物、水、乙醇、甲醇三者的混合物。

季胺碱为N，N-二甲基-十八烷基-苄基氢氧化铵、三乙基苄基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵或三己基甲基氢氧化铵；聚乙二醇为分子量是200、400、600的聚乙二醇。

碱优选氢氧化钠或乙醇钠。

溶剂优选水和乙醇的混合物。

相转移催化剂的质量百分数为3%-5%；碱的质量百分数为15%-25%；溶剂的质量百分数为70-82% 。

水的质量百分数为40%-60%，乙醇的质量百分数为20%-40%，该质量百分数均为水和乙醇占整个脱除原油中有机氯的添加剂的总质量的质量分数。

水的质量百分数优选为45%-55%，乙醇的质量百分数优选为30%-35%。