[发明专利]一种炔醇类化合物低成本的合成新方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种炔醇类化合物的合成工艺成本降低的方法。 

背景技术

具有如下结构的炔醇类化合物是在医药、合成材料、石油化工等领域中广泛应用的一系列重要精细化工产品。其主要用途有：(1)用作合成医药、农药、萜烯类香料的中间体(2)用作加成型硅橡胶储存及生产中的稳定剂，以及硅氢加成反应中的抑制剂；(3)用作油墨、油漆以及涂料的催干剂；(4)用作镀镍或铜的上光剂；(5)用作酸液缓蚀剂、粘度稳定剂、减粘剂等。 

炔醇类化合物通常有以下几种合成方法： 

将乙炔气通入叔丁醇钾的四氢呋喃溶液中制备乙炔钾，之后与酮反应制备炔醇。该方法四氢呋喃不易回收套用，致使生产成本升高。 

在液氨中加入氨基钠或者氨基锂(金属钠或金属锂)后通入乙炔气，之后将酮加入其中反应得到炔醇。 

该方法用液氨作为溶剂，反应需要较低的温度，同时需要比较危险的氨基钠(氨基锂)或者金属钠(锂)，对反应操作及设备要求均较高，不利于工业化生产。 

以乙炔卤化镁作为炔化试剂与酮反应得到炔醇。该方法需要首先制备格式试剂，之后与乙炔反应得到乙炔卤化镁，此条路线操作繁琐，收率较低不适合工业化生产。 

将乙炔气通入氢氧化钾的DMSO中制备乙炔钾，之后与酮反应制备炔醇。该方法反应条件比较温和，所用的碱为便宜的KOH，但所用溶剂为DMSO，不容易回收再利用，并且价格高，因此总的生产成本依然较高，不具有市场竞争力。 

发明内容

本发明目的在于提供一种具有以下通式炔醇类化合物的低成本合成工艺方法，本发明的制备工艺解决了目前已有技术生产炔醇类化合物中原料回收成本高收率低等问题，该方法合成目标化合物纯品总纯度达98％以上，反应收率在55％以上。 

其中，R1与R2是相同或不同的脂肪取代基、芳香取代基，也可以是环状取代基的一部分。 

为了解决现有成本的问题，本发明提供的技术方案如下： 

(1)炔醇的制备 

采用以下路线制备炔醇： 

其中酮为：丙酮、丁酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、甲基乙烯基酮、甲基叔丁基酮、2-戊酮、3-戊酮、环戊酮、环己酮、二苯酮。 

其中相转移催化剂PTC为：苄基三乙基氯化铵(TEBA)、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵(TBAB)、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵等， 

在甲苯中加入氢氧化钾以及相转移催化剂，冷却后通入乙炔气，得到乙炔钾。将酮滴入 其中，之后将反应液倒入水中水解得到炔醇。 

(2)炔醇的纯化 

粗品炔醇用亚硫酸钠将未反应的酮除去，蒸馏，得到纯度99％以上的产品。 

所述步骤(1)中优选的反应温度为-10～10℃，溶剂甲苯可以回收再利用，有效的降低了生产成本。相转移催化剂的用量为1～50％，最佳用量为1～20％。 

具体实施方式

以下结合实施例对本发明做进一步说明，实施例是用于说明本发明而不是用于限制本发明的范围。 

实施例1 

反应釜中加入150L甲苯以及四丁基溴化铵1.95Kg，搅拌下加入氢氧化钾17.1Kg，冷却至0℃，通入乙炔气，控制温度5℃以下，通气4小时后，边通乙炔气边滴加环己酮15Kg，加毕，搅拌反应2小时，控制温度0℃以下。反应液倒入冰水中，水层用二氯甲烷提取，合并有机层，无水硫酸钠干燥，浓缩，减压蒸馏，收集52-54℃/2mmHg的馏分。得到无色液体乙炔环己醇11Kg，收率58.1％，纯度99％(用GC法检测)。 

实施例2 

反应釜中加入150L甲苯以及十二烷基三甲基氯化铵2.25Kg，搅拌下加入氢氧化钾17.1Kg，冷却至0℃，通入乙炔气，控制温度5℃以下，通气4小时后，边通乙炔气边滴加环戊酮15Kg，加毕，搅拌反应2小时，控制温度0℃以下。反应液倒入冰水中，水层用二氯甲烷提取，合并有机层，无水硫酸钠干燥，浓缩，减压蒸馏，收集39-41℃/2mmHg的馏分。得到无色液体乙炔环戊醇11.82Kg，收率60.2％，纯度99％(用GC法检测)。 

实施例3