[发明专利]一种加氢裂化催化剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢裂化催化剂及其制备方法，特别是采用了β分子筛和Y型分子筛为主要裂化组分，具有很高催化活性和能够生产优质中间馏分油的加氢裂化催化剂及其制备方法。

背景技术

近年来，世界各国油品市场对高质量中间馏分油产品的需求量一直不断增长，随着经济的迅速发展，这种供需矛盾显得更为突出。加氢裂化技术以其独有的优势已成为重油深度加工生产优质清洁中间馏分油的最佳手段。

目前，世界各国中油型加氢裂化催化剂的活性不是很高，所得柴油的凝点也偏高，很难满足炼厂对现有装置进行改造或增加处理量以达到进一步增产中间馏分油的目的。

加氢裂化增产优质中间馏分油的关键在于开发和使用合适的催化剂。含单一分子筛组分的加氢裂化催化剂虽然有很高的活性，但其中油选择性较差，含复合分子筛的催化剂却表现出既能提高活性又能提高选择性的协同作用。

加氢裂化技术核心是催化剂，而此类催化剂中起裂化作用的关键组分多为Y型分子筛和β分子筛。相对于Y型分子筛，β分子筛具有三维十二元环孔结构，但没有像Y型分子筛那样的超笼结构，其主要特点是两个4元环和四个5元环的双6元环单位晶穴结构，主孔道直径在0.56-0.75nm，β分子筛的孔道特点使得它在裂解反应中对链状烃选择性断裂具有很好的作用，并具有很强的异构性能，作为裂解组分可用于多产低凝点中间油馏分，在工业上得到了广泛的应用。

CN101578353A中介绍了一种利用β沸石选择性的加氢裂化的方法。β沸石不进行水热处理或在相对低的温度下水热处理，二氧化硅和氧化铝的摩尔比小于30：1和至少28wt%的SF₆吸附量，通过改性得到的这种β沸石作为裂解组分而制备的催化剂，中间馏分油的选择性不高。

CN1351121A公布了一种含改性β沸石的加氢裂化催化剂及其制备方法。该方法中提到β沸石改性方法为合成后的β沸石浆液直接进行铵盐交换，并经过焙烧脱铵、酸处理和水热处理而得到改性后的β沸石。该方法中，先对β沸石进行酸处理，然后再进行水热处理，在酸处理过程中是采用无机酸处理的，在这一过程中将会破坏部分分子筛的骨架结构，分子筛结晶度下降，形成大块的非骨架结构留在分子筛孔道中，难以被除去，影响改性分子筛的酸分布和酸强度，另外，在酸处理后还进行了高温水热处理，也会在分子筛中形成一定量的非骨架铝，这将直接影响分子筛的孔结构和酸性质，分子筛的酸分布和酸性质的变化将直接影响由此分子筛作为裂化组分的催化剂的性能，尤其是影响加氢裂化柴油和加氢尾油的性质。

US 5,350,501、US 5,447,623、US 5,279,726、US 5,536,687介绍了一种含β沸石和Y沸石的催化剂。用于生产中间馏分油时，其组成为：Y分子筛（1~15w%），β分子筛（1~15w%），分散型硅铝，氧化铝，金属W和Ni。其中所用的β分子筛是经离子交换和焙烧除去模板剂的方式得到氢型β分子筛。该催化剂反应活性和中油选择性都不很高，难以满足生产厂家增大装置处理能力，进一步增产中间馏分油的需要。

CN1393521A公开了一种中油型加氢裂化催化剂及其制备方法，催化剂所用载体为无定形硅铝、氧化铝和Y和β的复合型分子筛。其中复合分子筛是将β分子筛原粉烧去模板剂后与改性Y分子筛混合后，再经H⁺和NH₄⁺混合溶液处理而得。该方法是将β分子筛原粉先烧去模板剂，这样对大幅度降低分子筛的结晶度，也影响分子筛的酸性，与其它组分相配合，该催化剂的催化活性不高，航煤和柴油的中间馏分油的产品质量一般，需进一步提高。

发明内容

为了克服现有技术中的不足之处，本发明提供了一种加氢裂化催化剂及其制备方法。该加氢裂化催化剂采用一种高硅铝比、大比表面积、酸性适宜、孔结构合理的β分子筛和一种改性的Y型分子筛共同做作为裂化组分。所使用的β型分子筛能够保持骨架完整的基础上，除去部分非骨架铝，又能与Y型分子筛协同作用，所制备的催化剂具有活性高和多产优质中间馏分油等特点。