[发明专利]一种三元共聚聚碳酸酯泡沫材料

权利要求书

1.一种三元共聚聚碳酸酯发泡材料，其特征为该材料在双金属氰络合物催化下，由环氧丙烷(PO)、第三单体和CO₂三元共聚方法合成，其数均分子量为10000～150000，分子量分布为2.0～4.0，聚合物中二氧化碳单元含量为30～48％，通过DSC测试得出玻璃化转变温度为20～80℃，电镜表征得出平均泡孔尺寸在1mm以下，冲击回弹率9～40％。

2.如权利要求1所述的三元共聚聚碳酸酯发泡材料的合成方法，其特征为以下两种方法之一：

方法一：直接合成法，包括以下步骤：

将双金属氰络合物催化剂置于高压釜中，加入环氧丙烷(PO)和第三单体，通入CO₂保持反应压力为3～12MPa，反应温度为40～150℃，反应3～8小时即得到聚碳酸酯发泡材料；

其中，物料配比为每3～20mg双金属氰络合物催化剂加入反应单体总体积为10ml～60ml，环氧丙烷(PO)与第三单体体积比＝1∶0.1～10。

或者方法二：间歇合成方法：

将双金属氰络合物催化剂置于高压釜中，加入环氧丙烷(PO)和第三单体，通入的CO₂保持聚合压力为1～12MPa，聚合温度为40～150℃，反应2～10小时得到共聚粗产物，经过二氯甲烷溶解，利用甲醇沉淀出来，反复进行三次，在30～80℃下减压干燥，然后造粒得到纯的三元共聚物，然后将三元共聚物加入高压釜，抽真空，再用CO₂吹洗1～3分钟，除去高压釜中的空气，接着将高压釜升温至30～130℃，通入CO₂，并控制其压力在3～20MPa之间，在恒温恒压下保持2～8小时，然后快速卸压到常压并在80～150℃下保温2～20分钟，最后冷却高压釜到室温，得到聚碳酸酯发泡材料。

其中，物料配比为每3～20mg双金属氰络合物催化剂加入反应单体总体积为10ml～60ml，环氧丙烷(PO)与第三单体体积比＝1∶0.1～10。

3.如权利要求2所述的三元共聚聚碳酸酯发泡材料的合成方法，其特征为所述的锌-钴双金属氰络合物催化剂为Zn₃[Co(CN)₆]₂·1.3ZnCl₂·2.0Complexes·0.5H₂O，其合成方法公开在中国专利CN102179262A中。

所述的Complexes为水溶性的醇或醚有机配体。

4.如权利要求2所述的三元共聚聚碳酸酯发泡材料的合成方法，其特征为所述双金属氰络合物催化剂Zn₃[Co(CN)₆]₂·1.3ZnCl₂·2.0Complexes·0.5H₂O中的Complexes具体为：乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、二甲醚、二氧六环、丙二醇单甲醚、甘油或四氢呋喃。

5.如权利要求2所述的三元共聚聚碳酸酯发泡材料的合成方法，其特征为所述的第三单体为单环氧化物、酸酐类或双环氧化物，其化学式为：

(1)单环氧类：

(2)酸酐类：

(3)双环氧类：

其中，R1、R2、R3或R4为氢、烷基、烷氧基、苯基、卤素、乙烯基或乙烯基醚；n、n₁、n₂、n₃、n₄取值为0-10。

6.如权利要求2所述的三元共聚聚碳酸酯发泡材料的合成方法，其特征为所述的第三单体具体为顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐、降冰片烯二酸酐、萘酐、2，3-吡嗪二酸酐、喹啉酸酐、吡啶-3，4-二酸酐、双环[2，2，2]辛-2-烯-2，3-二酸酐、琥珀酸酐、均苯四甲酸酐、双环[2，2，2]辛-5-烯-2，3-二酸酐、环氧环己烷、氧化苯乙烯、环氧氯丙烷、环氧乙烷、4-乙烯基环氧环己烷、二氧化二聚环戊二烯、1，4-丁二醇二缩水甘油醚、4-乙烯基-1-环己烯二环氧化物、双环氧丁烷、双环氧双环戊二烯等化合物及其上述化合物的衍生物。