[发明专利]制备气体渗透性高的环烯烃加成聚合物的方法有效
申请号: | 201110340881.8 | 申请日: | 2011-07-29 |
公开(公告)号: | CN102516433A | 公开(公告)日: | 2012-06-27 |
发明(设计)人: | 若槻康雄;手塚裕昭 | 申请(专利权)人: | 信越化学工业株式会社 |
主分类号: | C08F132/04 | 分类号: | C08F132/04;C08F132/08;C08F232/04;C08F232/08;C08F4/70 |
代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 11038 | 代理人: | 李帆 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 日本;JP |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制备 气体 渗透性 烯烃 加成 聚合物 方法 | ||
1.制备具有高的气体渗透性以及相对于聚苯乙烯标准物通过凝胶渗透色谱测定的100000~2000000的数均分子量(Mn)的环烯烃加成聚合物的方法,包括在包含(A)0价钯化合物、(B)离子性的硼化合物和(C)具有选自具有3至6个碳原子的烷基、环烷基和芳基的取代基的膦化合物的多组分催化剂存在下,加成聚合由下式(1)表示的环烯烃官能性硅氧烷或者式(1)的环烯烃官能性硅氧烷和由下式(2)表示的环烯烃化合物的混合物,由此得到环烯烃加成聚合物,其中来自式(1)的环烯烃官能性硅氧烷的结构单元为该加成聚合物的10mol%至100mol%,
其中R1可以相同或不同,并且表示不含脂肪族不饱和键的单价有机基团,s是0至2的整数,并且j为0或1,
其中A1至A4独立地表示选自氢原子、卤素原子、具有1至10个碳原子的烷基、烯基、环烷基、芳基、烷氧基、芳氧基和卤代烃基的基团、或者选自氧杂环丁烷基和烷氧羰基的极性基团,条件是A1和A2或者A1和A3可与它们所键合的碳原子一起形成脂环结构、芳环结构、碳酰亚胺基团或者酸酐基团,并且i为0或1。
2.根据权利要求1所述的方法,其中化合物(A)是:为两个二亚苄基丙酮分子与一个0价钯原子配合的络合物的双(二亚苄基丙酮)钯,或者为三个二亚苄基丙酮分子与两个0价钯原子的络合物的三(二亚苄基丙酮)二钯;化合物(B)是三苯基碳四(五氟苯基)硼酸盐或者四(五氟苯基)硼酸锂-乙基醚络合物,以及化合物(C)是三环己基膦。
3.根据权利要求1所述的方法,其中式(1)中的R1为甲基。
4.根据权利要求1所述的方法,其中式(2)中的A1至A4独立地表示氢原子,并且i为0。
5.根据权利要求1所述的方法,其中该加成聚合在非活性气体气氛中在0至150℃和1至72小时的条件下进行。
6.根据权利要求1所述的方法,其中以0价钯计算,化合物(A)相对于每摩尔式(1)和式(2)的单体的总量,以1/1000000至1/100摩尔的量使用,化合物(B)相对于每摩尔化合物(A)以1.0至2.0摩尔的量使用,并且化合物(C)相对于每摩尔化合物(A)以0.25至2.0摩尔的量使用。
7.根据权利要求1所述的方法,其中加成聚合在溶剂中进行,其中溶剂的量S与由式(1)和式(2)的化合物组成的环烯烃单体的总量M的重量比用S/M表示,在0.1至30的范围。
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