[发明专利]一种用于乙烯聚合的催化剂组分、制法及应用有效
| 申请号: | 201110340064.2 | 申请日: | 2011-11-01 |
| 公开(公告)号: | CN103087227A | 公开(公告)日: | 2013-05-08 |
| 发明(设计)人: | 寇鹏;周俊领;马永华;杨岭;李秉毅;黄庭 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分类号: | C08F10/02 | 分类号: | C08F10/02;C08F4/655;C08F4/651;C08F2/34;C08F2/04 |
| 代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 郑莹 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 用于 乙烯 聚合 催化剂 组分 制法 应用 | ||
1.一种用于乙烯聚合的催化剂组分,其特征在于,其是通过使用一种或几种有机金属化合物或一种或几种有机金属化合物与一种或几种给电子体的混合物处理含镁/钛/硅胶的固体物而得到;
所述的有机金属化合物的通式为AlR’cX’dHe,式中R’为C1~C14的饱和烃基,X’为卤素原子,c是1~3的整数,d是0~2的整数,e是0或1,c+d+e=3;
所述的给电子体化合物选自脂族醚、环脂族醚或脂族酮。
2.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的催化剂组分,其特征在于,其中含镁/钛/硅胶的固体物是通过下述方法制备的:
将镁化合物溶解于含有有机环氧化合物和有机磷化合物的溶剂体系中,形成均匀溶液后加入经活化后的硅胶,再加入过渡金属钛的卤化物或其衍生物进行混合,在助析出剂存在的条件下,析出含镁/钛/硅胶的固体物;所述的助析出剂为有机酸酐、有机酸、醚、酮中的一种;所述的过渡金属钛的卤化物或其衍生物为四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三乙氧基钛、二氯二乙氧基钛、三氯一乙氧基钛中的一种或它们的混合物。
3.根据权利要求2所述的用于乙烯聚合的催化剂组分,其特征在于,所述的镁化合物选自二卤化镁、二卤化镁的水合物或醇合物以及二卤化镁分子式中其中一个卤原子被烃氧基或卤代烃氧基所置换的衍生物中的一种,或它们的混合物。
4.根据权利要求2所述的用于乙烯聚合的催化剂组分,其特征在于,所述的有机环氧化合物包括碳原子数在2~8的脂肪族烯烃、二烯烃或卤代脂肪组烯烃或二烯烃的氧化物、缩水甘油醚和内醚中的至少一种。
5.根据权利要求2所述的用于乙烯聚合的催化剂组分,其特征在于,所述的有机磷化合物为正磷酸或亚磷酸的烃基酯或卤代烃基酯。
6.根据权利要求2所述的用于乙烯聚合的催化剂组分,其特征在于,所述的硅胶的平均粒径小于或等于1μm。
7.根据权利要求2所述的用于乙烯聚合的催化剂组分,其特征在于,所述助析出剂选自乙酸酐、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、均苯四甲酸二酐、醋酸、丙酸、丁酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙酮、甲乙酮、二苯酮、甲醚、乙醚、丙醚、丁醚、戊醚中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的催化剂组分,其特征在于,所述的给电子体化合物为环脂族醚。
9.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的催化剂组分,其特征在于,所述的给电子体化合物为四氢呋喃。
10.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的催化剂组分,其特征在于,所述的有机金属化合物选自AlMe3、AlEt3、AlEt2H、AlEt2Cl、AlEtCl2、Al(n-Bu)3、Al(i-Bu)3、Al(n-C6H13)3、Al(n-C8H17)3中的一种或几种。
11.权利要求1~10之一所述的用于乙烯聚合的催化剂组分的制备方法,包括下述步骤:
将镁化合物溶解于含有有机环氧化合物和有机磷化合物的溶剂体系中,形成均匀溶液后按比例加入经过活化后的的硅胶,再加入钛化合物进行混合,在助析出剂存在下,析出含镁/钛/硅胶的固体物;
使用一种或几种有机金属化合物或一种或几种有机金属化合物与一种或几种给电子体的混合物处理上述所得到的含镁/钛/硅胶的固体物,得到催化剂组分;
以每摩尔镁化合物计,有机环氧化合物为0.2~10摩尔,有机磷化合物为0.1~3摩尔,助析出剂为0.03~1.0摩尔,钛化合物0.5~120摩尔,有机金属化合物0.01~1摩尔,给电子体0~1摩尔;以每克镁化合物计,所加入硅胶为0.1~1克。
12.一种用于乙烯聚合的催化剂,包括以下两组份的反应产物:
1)权利要求1~10之一所述催化剂组分;
2)有机铝组份。
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