[发明专利]一种从废水中提取3-硝基-4-羟基苯胂酸的方法

说明书

(一)技术领域

本发明涉及一种从废水中提取3-硝基-4-羟基苯胂酸的方法。

(二)背景技术

3-硝基-4-羟基苯胂酸(洛克沙胂)是一种最经济的有机胂制剂，也是一种多功能制剂。它可与多种抗生素、促生长剂配合使用，不但可以提高饲料转化率，促进畜禽生长，促进畜色素沉积，还能提高其它抗球虫药对家禽的疗效，还是治疗猪痢疾及肠炎的特效药，最重要的是可以提高蛋鸡产蛋率。

洛克沙胂有毒，对人体有害。废水中含有的洛克沙胂会污染人或动物的饮用水源，对周围环境造成严重危害，国家严令禁止其直接排放。所以洛克沙胂的生产废水中需要严格控制其中的有机胂和无机胂的含量，治理达标后方可排放，避免产生污染。

含3-硝基-4-羟基苯胂酸的废水的现有处理方法为：向废水中加入FeCl₂、双氧水、CaO等，使废水中的3-硝基-4-羟基苯胂酸变为固体沉淀和水相分离，缺点为产生固体沉淀过多，而且固体沉淀需要单独堆放和进一步的后续处理，使成本增加。

如果可以对其中的洛克沙胂加以回收，则可减少污染物的排放，变废为宝，实现企业经济效益和社会效益并举。

(三)发明内容

本发明目的是提供一种从废水中提取3-硝基-4-羟基苯胂酸的方法，该方法操作简单，设备投资少，能耗低。

本发明采用的技术方案是：

一种从含洛克沙胂的废水中提取3-硝基-4-羟基苯胂酸的方法，所述的含洛克沙胂的废水来自洛克沙胂生产过程中产生的废水，所述废水中包含有机胂和无机砷，有机胂和无机砷总含量为3000～6000mg/L，所述有机胂包含3-硝基-4-羟基苯胂酸，所述废水中3-硝基-4-羟基苯胂酸的浓度为5000～15000mg/L，所述含洛克沙胂的废水原始pH值为0.5～2.5，所述方法为：将含洛克沙胂的废水与有机溶剂A混合，在萃取剂A的作用下，25～75℃进行萃取，萃取完全后获得一次水层、一次有机溶剂层和一次萃取剂层，取一次萃取剂层加入碱溶液A和水A，搅拌调节pH值至8～14，静置分层，获得最终水层和最终萃取剂层，取最终水层调节pH值至0.5～2，30～75℃结晶，结晶完全后过滤，得滤液和滤饼，所述滤饼干燥，获得所述的3-硝基-4-羟基苯胂酸；所述萃取剂A为叔丁胺、三丁胺、三辛胺、环己胺、二(2-乙基己基)磷酸中的一种或多种混合物，所述的有机溶剂A为正辛醇、氯仿、正己烷、乙酸丁酯中的一种或多种混合物。

进一步，所述的从含洛克沙胂的废水中提取3-硝基-4-羟基苯胂酸的方法，所述的萃取进行N次，取一次水层用工业饱和浓盐酸调节pH值至0.5～2.5，加入有机溶剂B和萃取剂B，25～75℃进行二次萃取，萃取完全后获得二次水层，二次有机溶剂层和二次萃取剂层，再将二次水层进行下一次萃取，以此类推，完成萃取后，得N次水层，1～N次有机溶剂层和1～N次萃取剂层，取所有1～N次萃取剂层，加入碱溶液B和水B，搅拌调节pH值至8～14，静置分层，获得最终水层和最终萃取剂层，取最终水层调节pH值至0.5～2，30～75℃结晶，结晶完全后过滤，得滤液和滤饼，所述滤饼干燥，获得所述的3-硝基-4-羟基苯胂酸；取所有的有1～N次机溶剂层回收后利用；所述的滤液加工业用饱和浓盐酸调pH值到1，洛克沙胂质量浓度(ROX％)低于0.22％后排放，否则增加萃取次数直到符合排放标准；萃取剂B及二次以后的萃取剂各自独立为叔丁胺、三丁胺、三辛胺、环己胺、二(2-乙基己基)磷酸中的一种或多种混合物，所述的有机溶剂B及二次萃取以后用的有机溶剂各自独立为正辛醇、氯仿、正己烷、乙酸丁酯中的一种或多种混合物。

所述的有机溶剂A与有机溶剂B及二次萃取以后用的有机溶剂均相同。

所述的萃取剂A与萃取剂B及二次萃取以后用的萃取剂均相同。

所述萃取剂A与含洛克沙胂的废水、有机溶剂A的体积比为1∶1～40∶0.5～4，优选1∶3～20∶0.5～2。

所述萃取剂B与调节pH值后的一次水层、有机溶剂B的体积比为1∶1～40∶0.5～4，优选1∶3～20∶0.5～2。

所述一次萃取剂层体积与碱溶液A和水A的体积比为1∶0.1～1∶0.1～1，优选1∶0.2～0.3∶0.2～0.5，所述碱溶液为40％氢氧化钠水溶液。

所述所有1～N次萃取剂层体积与碱溶液B和水B的体积比为1∶0.1～1∶0.1～1，优选1∶0.2～0.3∶0.2～0.5。

优选，所述最终水层调节pH值至1～1.5。

所述结晶温度优选为60～75℃。

本发明所述萃取温度优选为30～50℃。