[发明专利]封闭型MDI-TMP.C架桥剂的制备方法

说明书

技术领域：

本发明涉及一种封闭型MDI－TMP.C架桥剂的制备。

背景技术：

含有NCO基团的多异氰酸酯或预聚体在湿气或含活泼氢化合物的存在下，储存时会发生变化。封闭型多异氰酸酯树脂能在室温下保持异氰酸酯基团的封闭,生成稳定的可热解产物，封端产物在140～180℃，能解封释放出—NCO 参与其它反应,它在高分子工业中有重要的意义,被广泛应用于单组分涂料、水性聚氨酯以及粘合剂等. 热处理时释放出的异氰酸酯（-NCO）基团与水性树脂分子链上羟基、羧基、氨基等基团反应形成交联结构，可显著改善水性树脂性能。

 

发明内容：

本发明针对现有技术的不足，开发出一种安全无毒，储存稳定，新型环保产品MDI－TMP.C架桥剂。

为实现上述发明目的，本发明采用以下技术方案： 

一种封闭型MDI-TMP.C架桥剂的制备方法，首先，将封闭剂甲乙酮肟溶解于有机溶剂乙酸乙酯中，作为A液备用；接着先将MDI－TMP预聚体倒入反应容器内，而后将A液于室温下滴加到反应容器中，滴加A液时控制反应体系温度介于20~40 ℃，滴加时间为0. 5 ~2h，A液滴加完毕后，在20~40 ℃下恒温反应0. 5~2 h，再升温至80~100℃继续反应2~4h，即可得到封闭型多异氰酸酯树脂。

所述制备方法中甲乙酮肟中活泼H 与MDI－TMP预聚体中—NCO 的摩尔比为1.0~1.8：1。

所述有机溶剂乙酸乙酯与甲乙酮肟的质量比为1：2~5。

根据以上的技术方案，本发明具有以下的有益效果：

与现有技术相比，本发明获得的MDI－TMP.C新型架桥剂具有低游离TDI，常温储存稳定，低解封温度等优点。

总之，MDI-TMP型架桥剂放弃了剧毒品TDI，选用MDI，使合成的产品中TDI游离含量低于0.05%，是一种真正意义上的绿色环保产品。

具体实施方式：

    下面结合实施例对本发明做进一步地详细说明，但是本发明要求保护的范围并不局限于实施例表示的范围。

实施例1：

在装有搅拌器，冷凝器和温度计的1000ml四口烧瓶反应器中，加入1mol当量的MDI－TMP预聚体（75%乙酸乙酯溶液，自制）置于反应容器中，按封闭剂甲乙酮肟中活泼H 与MDI－TMP预聚体中—NCO以1.2当量配比称取甲乙酮肟 ，将其溶解于乙酸乙酯，配制成75%的溶液，转入滴液漏斗，并在室温下滴加到反应容器中，滴加甲乙酮肟溶液过程中控制体系温度在35 ℃左右，滴加时间0.5 h， 甲乙酮肟溶液滴加完毕后恒温反应1 h，再将体系升温至85℃，控温反应3h，得到淡黄色溶液，即封闭的预聚体MDI－TMP.C溶液（封闭型多异氰酸酯树脂），其固含量为73.84%，粘度≥1300mPa.·s，游离TDI单体含量为0.027%，解封温度110~115℃。

实施例2：

在装有搅拌器，冷凝器和温度计的1000ml四口烧瓶反应器中，加入1mol当量的MDI－TMP预聚体（75%乙酸乙酯溶液，自制）置于反应容器中，按甲乙酮肟中活泼H 与MDI－TMP预聚体中—NCO以1.2当量配比称取甲乙酮肟 ，将其溶解于乙酸乙酯，使其配制成75%的溶液，转入滴液漏斗，并在室温下滴加到反应容器中，滴加甲乙酮肟过程中控制体系温度35 ℃左右，滴加时间为0. 5 h， 甲乙酮肟滴加完毕后恒温1 h，再将体系升温至95℃，回流反应3h，得到黄色封闭MDI－TMP.C溶液，固含量为74.84%，粘度≥1450mPa.·s，游离TDI单体含量为0.034%，解封温度110~120℃。

实施例3：

在装有搅拌器，冷凝器和温度计的1000ml四口烧瓶反应器中，加入1mol当量的MDI－TMP预聚体（75%乙酸乙酯溶液，自制）置于反应容器中，按甲乙酮肟中活泼H 与MDI－TMP预聚体中—NCO以1.2当量配比称取甲乙酮肟 ，将其溶解于乙酸乙酯，使其配制成75%的溶液，转入滴液漏斗，并在室温下滴加到反应容器中，滴加甲乙酮肟过程中控制体系温度35 ℃左右，滴加时间为0. 5 h， 甲乙酮肟滴加完毕后恒温1 h，再将体系升温至85℃，反应5h，得到黄色封闭MDI－TMP.C溶液，固含量为74.25%，粘度≥1400mPa.·s，游离TDI单体含量为0.029%，解封温度110~120℃。

其中，MDI 是4，4`-二苯基甲烷二异氰酸酯的简称，而TMP则为三羟甲基丙烷。