[发明专利]制备3,5-二取代-2,4,6-三碘代芳香胺类化合物的碘化方法

权利要求书

1.制备式(II)的化合物的方法：

其中

R₁独立地选自羧基(-COOH)，羧酸酯基(-COOR₃)和羧酸酰胺基(-CONH₂，-CONHR₃或-CONR₄R₅)，

R₂独立地选自羧酸酯基(-COOR₃)和羧酸酰胺基(-CONH₂，-CONHR₃或-CONR₄R₅)，

其中R₃，R₄和R₅彼此相同或不同，独立地为直链或支链的C₁-C₄烷基，其任选地被一个或多个，优选一个或两个羟基取代，

该方法包括：

(a)在有酸存在或有强酸盐存在的酸性条件下，在溶剂中，使碘含氧酸或其盐与碘单质反应，原位形成碘化试剂，然后使该碘化试剂与加入的式(I)的化合物反应，得到式(II)的化合物，

其中R₁和R₂如上对式(II)所定义，

(b)在碘化反应过程中，将过量的碘以碘蒸气的形式导入碘化反应体系，并在一段反应时间后添加补充量的碘含氧酸或其盐到碘化反应体系中；

(c)碘化反应结束后，升华并捕集过量的游离碘单质；

(d)过滤碘化反应得到的粗产品，经过纯化得到式(II)的化合物；和

(e)任选地，将升华后捕集所得的过量的游离碘单质，碘化反应母液和/或纯化步骤的精制母液循环到步骤(a)的碘化反应中。

2.根据权利要求1的方法，其特征在于，碘含氧酸是指碘酸或高碘酸；碘含氧酸盐是指碘酸盐或高碘酸盐，优选为碱金属的碘酸盐或高碘酸盐，更优选为碱金属的碘酸盐。

3.根据权利要求2的方法，其特征在于，碘含氧酸盐为碘酸或高碘酸的钾或钠盐，优选为碘酸钾。

4.根据权利要求1至3任一项的方法，其特征在于，碘化反应中试剂配比为，单质碘相对于式(I)化合物的摩尔比在0.8/1到1.5/1，单质碘相对于碘含氧酸或其盐的摩尔比在1/0.2到1/0.8。

5.根据权利要求4的方法，其特征在于，碘化反应中试剂配比(摩尔比)为，式(I)化合物/单质碘/碘含氧酸或其盐＝1/1.28/0.64。

6.根据权利要求1至5任一项的方法，其特征在于，碘含氧酸或其盐是一次或分次加入的。

7.根据权利要求1至6任一项的方法，其特征在于，步骤(a)中的酸选自硫酸、磷酸、硝酸、碘酸、三氧化硫、甲磺酸、三氟乙酸或它们的混合物，优选为硫酸或含有硫酸的混合酸，更优选为硫酸。

8.根据权利要求1至7任一项的方法，其特征在于，步骤(a)中的强酸盐为强酸的碱金属盐，其中所述强酸选自硫酸、磷酸、硝酸、碘酸、三氧化硫、甲磺酸、三氟乙酸或它们的混合物，所述强酸盐优选为强酸的钠盐或钾盐，更优选为硫酸钠。

9.根据权利要求1至8任一项的方法，其特征在于，制取碘化试剂及碘化反应的溶剂为质子溶剂，选自水，C₁-C₄的低级醇，二氧六环、二醇类化合物和它们与水的混合物。

10.根据权利要求9的方法，其特征在于，所用质子溶剂为水，C₁-C₄的低级醇与水的混合物，二氧六环与水的混合物或二醇类化合物与水的混合物，更优选为水。

11.根据权利要求1至10任一项的方法，其特征在于，所用溶剂的量相对于式(I)的化合物的质量比(w/w)为20/1至2/1，优选为10/1至6/1。

12.根据权利要求1至11任一项的方法，其特征在于，碘化反应体系的pH值是在0.5-5，优选1-3。