[发明专利]一种不饱和烃加氢催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201110332377.3 | 申请日: | 2011-10-28 |
公开(公告)号: | CN103084169A | 公开(公告)日: | 2013-05-08 |
发明(设计)人: | 卫国宾;乐毅;戴伟;彭晖 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | B01J23/44 | 分类号: | B01J23/44;B01J23/58;B01J23/50;B01J37/00;B82Y40/00;C07C5/03;C07C11/00 |
代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 赵宇 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 不饱和 加氢 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种用于不饱和烃加氢反应的负载型催化剂,包括载体和负载于载体上的活性组分,其特征在于:
所述载体为Al2O3、SiO2、ZnO、TiO2、V2O5、SnO2、SiC、高岭土中的至少一种;
所述活性组分包括主活性组分和助活性组分;
所述主活性组分为单质钯,钯含量为所述载体总重的0.01wt%~1.0wt%;
所述助活性组分为La、Ag、Au、Ga、Bi、Cu、Sn、Cs、Ge、Zn、Cr、Pb、稀土元素、碱金属中的至少一种,含量为所述载体总重的0.0wt%~20.0wt%;
所述主活性组分的颗粒粒径小于50nm;
所述催化剂中活性组分是采用微乳液法制备而得,并负载于载体上。
2.根据权利要求1所述的用于不饱和烃加氢反应的负载型催化剂,其特征在于所述的钯含量为所述载体总重的0.05wt%~0.5wt%。
3.根据权利要求1所述的用于不饱和烃加氢反应的负载型催化剂,其特征在于所述的钯含量为所述载体总重的0.1wt%~0.3wt%。
4.根据权利要求1所述的用于不饱和烃加氢反应的负载型催化剂,其特征在于所述的助活性组分含量为所述载体总重的0.0wt%~10.0wt%。
5.根据权利要求1所述的用于不饱和烃加氢反应的负载型催化剂,其特征在于所述的载体为Al2O3、SiO2、ZnO、TiO2,载体的比表面积为1~200m2/g,平均孔径为5~300nm,孔容为0.2~1.0ml/g。
6.根据权利要求1所述的用于不饱和烃加氢反应的负载型催化剂,其特征在于所述催化剂在制备过程中采用微乳液制备方法,包括以下步骤:
(1)制备微乳液:在恒温水浴中,由非离子表面活性剂、催化剂活性组分的盐溶液组成的水相、助表面活性剂、油相按比例混合,搅拌制备稳定的W/O型微乳液体系,各组分的质量比为非离子表面活性剂∶助表面活性剂∶油相∶盐溶液=1∶x∶y∶z,其中x为0.1~5,y为0.1~10,z为0.1~10;
(2)还原:将还原剂加入到步骤(1)制得的微乳液中,还原剂与盐的摩尔比为(1~10)∶1;
(3)负载:将步骤(2)还原充分得到的催化剂活性组分负载到载体上;
(4)将步骤(3)制得的微乳液干燥、焙烧得到本发明的用于不饱和烃加氢反应的负载型催化剂。
7.根据权利要求6所述的用于不饱和烃加氢反应的负载型催化剂,其特征在于所述的非离子表面活性剂为TX-100、Tween85、Tween80、Tween60、Tween20、Span80、Span40、NP-10、NP-4、OP-10中的至少一种,所述的助表面活性剂为C3~C8的醇类,所述的油相为C6~C12的直链烷烃、环状烷烃、支链烷烃中的至少一种,所述的盐溶液为贵金属的硝酸盐、硫酸盐、氯化物中的至少一种。
8.根据权利要求6所述的用于不饱和烃加氢反应的负载型催化剂,其特征在于所述的助表面活性剂为正丙醇、正丁醇、正己醇,所述的油相为环己烷、正己烷、正辛烷。
9.根据权利要求6所述的用于不饱和烃加氢反应的负载型催化剂,其特征在于所述的步骤(2)的还原反应温度为0~50℃,搅拌时间为0.1~5小时,所述的还原剂为水合肼、金属硼氢化合物、氢气、次磷酸钠、芳香醛、脂肪醛中的至少一种。
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