[发明专利]一种抗碱氮多产液化气的裂化催化剂及其制备方法有效
| 申请号: | 201110332244.6 | 申请日: | 2011-10-28 |
| 公开(公告)号: | CN103084205A | 公开(公告)日: | 2013-05-08 |
| 发明(设计)人: | 邓景辉;王维家;朱玉霞;罗一斌;张萍;杨雪;欧阳颖;郑金玉;任飞;许明德 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
| 主分类号: | B01J29/80 | 分类号: | B01J29/80;B01J29/14;B01J29/40;C10G11/05 |
| 代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 王景朝;庞立志 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 抗碱氮多产 液化气 裂化 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种抗碱氮多产液化气的裂化催化剂,包括:
10-70重量%的裂化活性组元、1-20重量%介孔硅铝材料、10-60重量%的粘结剂和10-70重量%的粘土,其中,所述的裂化活性组元包括70-85重量%的Y型分子筛和15-30重量%的MFI结构分子筛,所述的Y型分子筛包括第一Y型分子筛,其中,所述的第一Y型分子筛为用稀土、铁、铜、磷改性的Y型分子筛,所述的第一分子筛中稀土含量以氧化稀土计为8-23重量%,铁含量以Fe2O3计为0.1-3.0重量%,铜含量以CuO计为0-3.0重量%,磷含量以P2O5计为0-2.0重量%,氧化钠含量为0.1-2.5重量%。
2.按照权利要求1所述的抗碱氮多产液化气的裂化催化剂,其特征在于,所述的第一Y型分子筛中稀土含量以氧化稀土计为10-20重量%,铁含量以Fe2O3计为0.5-2.5重量%,铜含量以CuO计为0.2-1.5重量%,磷含量以P2O5计为0-1.0重量%。
3.按照权利要求1所述的抗碱氮多产液化气的裂化催化剂,其特征在于,所述的第一Y型分子筛中稀土含量以氧化稀土计为14-20重量%,铁含量以Fe2O3计为0.6-1.0重量%,铜含量以CuO计为0.5-1.2重量%,磷含量以P2O5计为0-1.0重量%,氧化钠含量为0.1-2.0重量%。
4.按照权利要求1-3任一项所述的抗碱氮多产液化气的裂化催化剂,其特征在于,所述的第一Y型分子筛吸附三丁基氧化磷后31P MASNMR测定的分子筛酸量为1.400-4.500mmol·g-1,其吸附三甲基氧化磷后31PMAS NMR测定的分子筛酸量为2.300-6.600mmol·g-1。
5.按照权利要求1-4任一项所述的抗碱氮多产液化气的裂化催化剂,其特征在于,所述的第一Y型分子筛由包括以下制备过程的方法得到:以NaY分子筛为原料,经过稀土交换和焙烧,获得“一交一焙”RENaY,再与稀土化合物、含铁物质、含铜物质、含磷物质、与或不与铵盐反应。
6.按照权利要求5所述的抗碱氮多产液化气的裂化催化剂,其特征在于,所述的获得“一交一焙”RENaY的过程是将NaY分子筛与稀土化合物在NaY∶RE2O3=1∶0.10-0.25的重量比,pH值=2.0-4.5,交换温度25-100℃条件下处理0.3-1.5小时,过滤,洗涤,滤饼在400-850℃,0-100%水蒸汽下焙烧0.3小时以上;所述的再与稀土化合物、含铁物质、含铜物质、含磷物质、与或不与铵盐反应的过程是将RENaY与稀土化合物、含铁、含铜、含磷的物质,有或没有铵盐的情况下,按照NaY∶RE2O3∶Fe2O3/CuO∶P2O5∶铵盐=1∶0.02-0.15∶0.001-0.05∶0-0.04∶0-0.5的重量比,pH=2.0-4.5,在20-100℃下反应,再经过滤,洗涤。
7.按照权利要求1所述的抗碱氮多产液化气的裂化催化剂,其特征在于,所述的Y型分子筛包括20-100重量%所述的第一Y型分子筛和0-80重量%的第二Y型分子筛和/或第三Y型分子筛;所述的第二Y型分子筛为DASY分子筛,所述的第三Y型分子筛中以稀土氧化物计的稀土含量为12-16重量%,以P2O5计的磷含量为0.5-7重量%,该分子筛的31P MAS NMR谱中,化学位移为-14±2ppm和-23±2ppm共振信号的峰面积占总峰面积的百分数大于85%,分子筛的27Al MAS NMR谱中,化学位移为0±2ppm共振信号的峰面积占总峰面积的百分数大于20%。
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