[发明专利]一种催化剂及其制备方法和应用以及加氢裂化方法

说明书

本发明涉及一种催化剂及其制备方法，以及该催化剂在烃油加氢裂化中的应用；本发明还涉及一种使用所述催化剂的加氢裂化方法。

背景技术

随着世界范围内环保要求日益严格，各国对车用燃料的质量要求日益苛刻。此外，由于石油资源减少，原油性质变重变劣，炼厂不得不加工更为劣质的原油。因此，大幅降低柴油中杂质以及多环芳烃含量，显著改善柴油质量，已经成为炼油企业迫切需要解决的一个问题。加氢技术是降低油品杂质含量、改善油品质量的主要技术之一，其核心是加氢催化剂。

因此，开发具有更高的加氢活性的催化剂成为研究热点。

CN101298043B公开了一种负载型单金属加氢脱硫催化剂的水热沉积制备方法，该方法包括：

(1)向加有氧化铝的高压釜中加入一种选自第VIB族活性金属的金属盐溶液，以无机酸为沉淀剂，以有机酸为分散剂，控制水热反应的温度为100-200℃，时间为6-48小时，其中，分散剂与活性金属的摩尔比为0.5-3∶1，所述分散剂为碳原子数为2-12的二元或三元羧酸；

(2)水热反应完成后将悬浮液进行过滤、水洗，并进行干燥和焙烧，从而得到加氢脱硫催化剂。

CN101298047A公开了一种加氢催化剂的制备方法，该加氢催化剂的载体上负载有第VIB族金属和第VIII族金属活性组分，该制备方法包括：

(1)向高压釜中加入载体和含第VIB族金属的盐溶液，以无机酸为沉淀剂，以阳离子表面活性剂为分散剂，控制水热反应的温度为100-200℃，时间为12-36小时；

(2)水热反应完成后将悬浮液进行过滤、水洗，并进行干燥、焙烧，得到单金属催化剂；

(3)将得到的单金属催化剂置于高压釜中，加入第VIII族金属的盐溶液，以尿素为沉淀剂，在50-90℃的温度下反应4-12小时后，将温度升高至90-137℃，再反应4-12小时；

(4)将反应产物进行过滤和水洗后，进行干燥和焙烧，得到双金属组分的加氢催化剂。

采用CN101298043B和CN101298047A公开的水热沉积方法来制备加氢催化剂时，由于含第VIB族金属的化合物与含第VIII族金属的化合物的溶解性不同，因此需要进行两次水热沉积反应才能制备具有双金属组分的加氢催化剂，操作繁琐，很难满足大规模生产的需求。

李俊诚等(水热改性对NiMO/γ-Al₂O₃加氢脱氮催化剂结构及性能的影响，无机化学学报，20(6)：739-742，2004)公开了一种加氢催化剂的制备方法，该方法包括用分步浸渍法将(NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂O和Ni(NO₃)₂·6H₂O负载在γ-Al₂O₃上，并将浸渍后的产物在140-180℃的温度下进行2小时的水热改性。但是，研究过程中发现，采用该方法制备的催化剂的催化活性仍然有待于进一步提高。

发明内容

本发明的目的在于提供一种具有加氢作用的催化剂的制备方法，由该方法制备的催化剂的催化活性高，并且该方法操作简便，通过一步浸渍即可制备具有第VIB族金属和第VIII族金属的催化剂。

本发明的发明人在研究过程中发现，用含有至少一种含第VIB族金属的化合物和至少一种含第VIII族金属的化合物的水溶液浸渍多孔载体，并将浸渍后的混合物进行水热处理的过程中，提高水热处理的压力，能够显著提高最终制备的催化剂的催化活性。由此完成了本发明。

本发明的第一方面提供了一种催化剂的制备方法，该方法包括用一种水溶液浸渍成型的多孔载体，将浸渍得到的混合物在密闭反应器中进行水热处理，并将水热处理得到的固体产物进行干燥，所述多孔载体含有耐热无机氧化物和大孔分子筛，所述水溶液含有至少一种含第VIII族金属的化合物和至少一种含第VIB族金属的化合物以及含或不含助溶剂，所述水热处理在压力为P₀+ΔP的条件下进行，其中，P₀为所述多孔载体、所述含第VIII族金属的化合物、所述含第VIB族金属的化合物、含或不含的所述助溶剂、以及所述水溶液中的水在水热处理中产生的压力，ΔP为0.05-15MPa。

本发明的第二方面提供了一种由本发明的方法制备的催化剂。

本发明的第三方面提供了根据本发明的催化剂在烃油加氢裂化中的应用。