[发明专利]手性γ-十一内酯的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及为一种手性γ-十一内酯的合成方法，属于香料化工手性分子合成技术。

背景技术

γ-十一内酯又称为桃醛，具有强烈的桃子香气，外观为无色至浅黄色黏稠液体，不溶于水和甘油，溶于乙醇等有机熔剂。γ-十一内酯天然存在于奶油、桃子、杏仁、苹果、鸡蛋花、桂花、水解大豆蛋白、肉中。

目前市场上的γ-十一内酯香料主要来源于化学合成，用非旋光性物质在一般条件下合成方法得到的内酯香料，均为外消旋体，外消旋体的合成的香料香气比较浑浊，杂质气体较多，人工痕迹较为明显，使用的效果不好，往往不能满足使用的需求。而天然食物中的内酯多为手性内酯，其香气比外消旋体的合成香料香气要纯，同时经过拆分后的手性内酯其香气也比外消旋的内酯香料的香气更加清纯，更偏重天然风格，其附加值更高。

例如：（R）-（+）-γ-十一内酯含有强烈的、脂甜味，类似于桃子，有着浓烈的花香色彩，可应用在水果香料中。（S）-（-）-γ-十一内酯有油脂的味道，香气强度比R型对映体弱，可以应用于乳品香精中。

发明内容

为了解决现有技术中γ-十一内酯香料主要来源于化学合成，用非旋光性物质在一般条件下合成方法得到的内酯香料，均为外消旋体，香料香气比较浑浊，杂质气体较多，人工痕迹较为明显，使用效果不好的问题，本发明提供了一种操作简单，合成产物对映体过量值较高，香料香味更加清纯，使用效果较好，更偏重天然风格的手性γ-十一内酯的合成方法。

为了解决上述问题，本发明所采取的技术方案是：

一种手性γ-十一内酯的合成方法，其特征在于：在500mL三口烧瓶中，加入250g正辛醇，加入11g手性中心C₈H₁₇MgI，搅拌加热到175℃，滴加按正辛醇80g:丙烯酸35g：过氧化二叔丁基2g比例配比的正辛醇和丙烯酸配比液后，得含有手性中心配体C₈H₁₇MgI的羟基酸，再进行酸化调节PH＝4.5，脱手性配体并环化内酯化后得含（S）-（-）-γ-十一内酯的反应混合液，该反应混合液经粗蒸回收辛醇后得（S）-（-）-γ-十一内酯粗品，经负压精馏后，得（S）-（-）-γ-十一内酯49g，对映体过量值为97%，产品产率为75%。

前述的一种手性γ-十一内酯的合成方法，其特征在于：加入35%浓度的H₂SO₄调节PH＝4.5。

一种手性γ-十一内酯的合成方法，其特征在于：在3000mL三口烧瓶中，加入1800g正辛醇，加入30g手性中心C₈H₁₇MgI，搅拌加热到175℃，滴加按正辛醇400g:丙烯酸120g：过氧化二叔丁基8g比例配比的正辛醇和丙烯酸配比液后，得含有手性中心配体C₈H₁₇MgI的羟基酸，再进行酸化调节PH＝4.5，脱手性配体并环化内酯化后得含（S）-（-）-γ-十一内酯的反应混合液，该反应混合液经粗蒸回收辛醇后得（S）-（-）-γ-十一内酯粗品，经负压精馏后，得（S）-（-）-γ-十一内酯170.5g，对映体过量值为95%，产品产率为72.5%。

前述的一种手性γ-十一内酯的合成方法，其特征在于：加入35%浓度的H₂SO₄调节PH＝4.5。

本发明的有益效果是：本发明的内容是一种γ-十一内酯手性分子的合成方法，该方法在起始反应物（丙烯酸）和试剂（辛醇）均为非手性化合物时，引入一个（或多个）手性中心（RMgI），导致对起始反应物的准手性单位的反应施加影响，使之成为立体选择性反应。完成立体选择反应后，再加入酸将引入起诱导作用的手性中心去掉，完成手性合成。得（S）-（-）-γ-十一内酯为主的手性合成产物。合成产物对映体产量高，过程操作简单，香料香味更加清纯，使用效果较好，更偏重天然风格，其附加值也更高。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明做更为详细的描述。

实施例一