[发明专利]桃金娘烯醛异构化紫苏醛催化剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种桃金娘烯醛异构化紫苏醛的催化剂的方法。

背景技术

松节油是一种可再生资源和重要的精细化工原料，主要成分是α-蒎烯，其含量因品种和区域的不同差异较大，但α-蒎烯含量至少占75％以上，有的甚至超过90％，通过蒸馏可直接将α-蒎烯从松节油中分离出来，α-蒎烯中的双键和环的存在使得松节油能够进行异构化、氧化、加成、酯化、氢化、脱氢、聚合等多种反应。利用α-蒎烯的不同性质，可以将其合成一系列精细化工产品或精细化工中间体，如合成桃金娘烯醛、马鞭烯酮、冰片、樟脑、合成龙脑、松油醇、芳樟醇、合成檀香等多种产品，这些产品广泛应用于香料、涂料、橡胶、油墨、胶黏剂和医药产品。将α-蒎烯氧化可以获得一种既是香料又是重要化工中间体桃金娘烯醛，桃金娘烯醛是以异戊二烯C₅H₈为基础的单萜化合物衍生物，同时具备有4，6圆环、桥环、环外醛基以及一个环内双键的特殊结构，因此具有非常特殊的化学性质，采用不同的催化剂和工艺条件，可以获得各种具有高附加值的化学产品。紫苏醛最初是通过天然唇形科植物紫苏提炼出紫苏油，紫苏油的提油率非常低，约为0.05％～0.1％，而且成本高，使得紫苏醛的开发研究受到极大的限制。近年人们重点研究人工合成方法来制备紫苏醛，主要有以芳香族化合物为原料的合成法、以脂肪族化合物为原料的合成法、以松节油为原料的合成法等。

发明内容

本发明的目的是提供一种桃金娘烯醛异构化紫苏醛催化剂的制备方法。

具体步骤为：

(1)催化剂的组成质量百分比为：硫酸铜8～12％、硫酸镍8～12％、和氧化铝76～84％。

(2)分别配制摩尔浓度为0.024～0.035mol/L的NiSO₄溶液和摩尔浓度为0.024～0.035/L的CuSO₄溶液，按步骤(1)的化学计量比配制NiSO₄和CuSO₄的混合溶液；

(3)在步骤(2)制得的混合溶液中缓慢滴加6～12ml摩尔浓度为1mol/L的NaBH4溶液，再加入30～50ml质量百分比浓度为10％的氨水，保持体系温度为0℃；

(4)配制摩尔浓度为0.7～1.0mol/L的乙二胺溶液，搅拌条件下滴加步骤(3)所得的溶液100ml，制得镍乙二胺络合物和铜乙二胺络合物的混合溶液，向该混合液中分别加入20～30ml摩尔浓度为1mol/L的NaBH₄溶液和25～30ml摩尔浓度为1mol/L的NaOH溶液，充分搅拌得到稳定的镀液，加入3.0g Al₂O₃粉末，水浴加热到45～50℃，恒温3.0～5.0小时，反应结束后抽滤，用去离子水洗涤至中性，然后密封在无水乙醇中。

本发明制备的催化剂具有较好的选择性。

具体实施方式

实施例：

(1)催化剂的组成质量百分比为：硫酸铜10％、硫酸镍10％、和氧化铝80％。

(2)分别配制摩尔浓度为0.03mol/L的NiSO₄溶液和摩尔浓度为0.03/L的CuSO₄溶液，按步骤(1)的化学计量比配制NiSO₄和CuSO₄的混合溶液；

(3)在步骤(2)制得的混合溶液中缓慢滴加8ml摩尔浓度为1mol/L的NaBH4溶液，再加入40ml质量百分比浓度为10％的氨水，保持体系温度为0℃；

(4)配制摩尔浓度为0.9mol/L的乙二胺溶液，搅拌条件下滴加100ml步骤(3)所得的溶液，制得镍乙二胺络合物和铜乙二胺络合物的混合溶液，向该混合液中分别加入25ml摩尔浓度为1mol/L的NaBH₄溶液和25ml摩尔浓度为1mol/L的NaOH溶液，充分搅拌得到稳定的镀液，加入3.0g Al₂O₃粉末，水浴加热到50℃，恒温5.0小时，反应结束后抽滤，用去离子水洗涤至中性，然后密封在无水乙醇中。

表1：催化剂的性能