[发明专利]一种渣油加氢工艺的催化剂硫化方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种渣油加氢工艺催化剂硫化方法，特别是针对于渣油加氢装置，包括两个系列反应系统的渣油加氢工艺硫化方法。

技术背景

由于原油产量增长缓慢且日趋重质化，而当今世界对清洁油品需求量不断增加，且产品质量要求也越来越严格。石油馏分加氢技术是当前生产清洁油品的主要技术，其中加氢催化剂的制备技术是加氢技术的关键。制备的加氢催化剂的活性金属组分为氧化态，氧化态催化剂在工业使用前，其活性金属需转化为硫化态才具有较高的催化活性。因此，催化剂的硫化对催化剂的性能具有重要影响，是催化剂应用前的重要处理步骤。

催化剂的预硫化方法按载硫的方式可分为器内预硫化和器外预硫化。迄今为止，国内外大多数炼油厂仍采用器内预硫化方式，即新鲜或再生催化剂装填进反应器后引入硫化剂进行硫化，或者在催化剂中负载硫化剂，在反应器内进行硫化反应。根据硫化剂的状态不同，器内预硫化方式又可分为湿法硫化和干法硫化。湿法硫化也称液相硫化，是在氢气存在下，先将液体硫化剂溶于轻馏分油中形成硫化油，然后输入反应器内与加氢催化剂接触进行硫化反应。干法硫化也称气相硫化，是指催化剂在氢气的存在下，直接与一定浓度的硫化剂接触而进行硫化。

渣油固定床加氢工艺的特点决定了渣油加氢装置运转周期一般不超过两年就需要停工换剂，渣油加氢装置作为炼厂的核心装置，在承接上游难以加工的重质烃类的同时，又要为下游装置如重油催化裂化提供优质进料，其运转情况直接关系到炼厂经济效益及生产运行成本。渣油固定床装置特点是反应器大型化，其直径可达4米以上，高度达十几米，而且通常为多个反应器串连。因此，渣油固定床装置高分气中硫化氢含量比较高，经过。

USP4725571公开一种催化剂湿法硫化的方法，该方法通过采用在硫化油中加入两种硫化剂，来完成催化剂的预硫化。

CN1268433C采用一种含烯烃的组分、有机多硫化物和助剂混合，在90~400℃条件下加热上述混合物0.5~8.0小时，得到含硫化烯烃的混合物。得到的含硫化烯烃的混合物浸渍氧化态的加氢催化剂，并在100~300℃条件下加热该固液混合物0.5~8.0小时，得到产物在20~120℃用烃油浸渍1~12小时后，蒸干烃油制得硫化后的加氢催化剂。该方法使用的原料种类多，成本较高。

CN01106022.0公开了一种重质油加氢处理催化剂的硫化方法，其特点是将固态的无机硫化物与加氢脱金属催化剂混合均匀，然后通过采用将低温下干法硫化与高温下湿法硫化方法相结合的手段，减少了硫化油的用量，降低了硫化成本，且硫化剂上硫率好，充分发挥了催化剂的性能。

现代炼油企业中，渣油加氢处理装置一般分为两列。考虑到渣油加氢装置停工对全厂工艺流程的影响，现有加氢处理装置的两个系列通常并不同时停工和开工，而是分别停工和开工。而新开工系列的硫化都是采用常规湿法开工过程进行硫化。渣油加氢处理装置没有做到两列互补，降低成本，产出品相互利用。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种渣油加氢工艺所应用的催化剂的硫化方法，结合渣油加氢处理装置自身特点，进行催化剂硫化开工，提高硫化效率、减少硫化剂消耗。

本发明渣油加氢工艺的催化剂硫化方法包括如下内容：

（1）渣油加氢工艺装置包括两个系列A和B，每列包括多个反应器，其中A列稳定运转中，而B列各反应器装填氧化态渣油加氢处理系列催化剂，准备硫化；

（2）将准备硫化的B列进行气体置换、催化剂干燥、装置气密等操作；

（3）调整稳定运转的渣油加氢A列或者渣油加氢处理装置中循环氢脱硫化氢装置的脱硫率；

（4）将稳定运转的渣油加氢A列的循环氢脱硫化氢装置排出的含硫化氢气体，引入准备硫化B列，对准备硫化的B列进行硫化操作；

（5）准备硫化B列的硫化过程包括：在200℃~230℃下恒温4h~16h，H₂S的浓度控制为500μL/L~20000μL/L；在260℃~300℃下恒温2h~16h小时，H₂S的浓度控制为5000μL/L~25000μL/L；在310℃~380℃下恒温4h~20h，H₂S的浓度在5000μL/L~25000μL/L，硫化结束；

（6）硫化结束后，渣油加氢B列进行循环氢循环操作，调整床层温度至反应温度，切换原料油进行正常稳定生产。