[发明专利]介孔-大孔复合结构金属氧化物材料及其制备方法和用途有效
申请号: | 201110315447.4 | 申请日: | 2011-10-12 |
公开(公告)号: | CN103048363A | 公开(公告)日: | 2013-04-17 |
发明(设计)人: | 孟凡利;李会华;刘金云;金震;孔令涛;孙宇峰;刘锦淮 | 申请(专利权)人: | 中国科学院合肥物质科学研究院 |
主分类号: | G01N27/12 | 分类号: | G01N27/12 |
代理公司: | 合肥和瑞知识产权代理事务所(普通合伙) 34118 | 代理人: | 任岗生;王挺 |
地址: | 230031*** | 国省代码: | 安徽;34 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 介孔 复合 结构 金属 氧化物 材料 及其 制备 方法 用途 | ||
技术领域
本发明涉及一种金属氧化物材料及制备方法和用途,尤其是一种介孔-大孔复合结构金属氧化物材料及其制备方法和用途。
背景技术
纳米材料具有的电学、光学、热学、磁学等性质与块体材料相比明显不同且更加优越,已展现出了光明的应用前景,被誉为二十一世纪最有前途的材料,将在电子工业、能源、催化等诸多领域表现出重要的应用价值。近期,人们为了获得纳米金属氧化物材料,做出了不懈的努力,如在Porous Carbon/Tin(IV)Oxide Monoliths as Anodes for Lithium-Ion Batteries,Journal of The Electrochemical Society,2008,155(9),A658~A663(用于锂离子电池阳极的多孔碳/二氧化锡块体材料,《电化学学会志》,2008年7月21日发表)一文第A658~A663页公开了一种具有三维有序的大孔-介孔结构的碳/二氧化锡纳米复合物块。该纳米复合物块中大孔的平均直径为327±6nm,各大孔之间孔壁的厚度为107±8nm,在纳米复合物块的壁表面可以观察到直径为15~25nm的二氧化锡纳米颗粒,大孔壁内含有3~5nm的介孔。复合物块的制备方法为先采用双模板法制作具有大孔-介孔复合结构的多孔碳材料,然后再将其浸入SnCl4溶液中,通过热处理制成碳/二氧化锡纳米复合物块。但是,无论是纳米复合物块-最终产物,还是其制备方法,都存在着不足之处,首先,块状的形貌使最终产物的比表面积偏低,且难以提高;其次,二氧化锡纳米颗粒是被负载于具有大孔-介孔复合结构的多孔碳骨架上的,若将其用于以二氧化锡为发挥主要作用的场合,则会因二氧化锡的质量过少而使其难有良好的使用效果;最后,制备方法不能制得既具有更高的比表面积,又是纯金属氧化物的最终产物。
发明内容
本发明要解决的技术问题为克服现有技术中的不足之处,提供一种具有更高比表面积的、纯金属氧化物构成的介孔-大孔复合结构金属氧化物材料。
本发明要解决的另一个技术问题为提供一种上述介孔-大孔复合结构金属氧化物材料的制备方法。
本发明要解决的还有一个技术问题为提供一种上述介孔-大孔复合结构金属氧化物材料的用途。
为解决本发明的技术问题,所采用的技术方案为:介孔-大孔复合结构金属氧化物材料由金属氧化物组成,特别是,
所述金属氧化物为薄膜状,所述薄膜的厚度为0.3~10μm,其由球形孔或半球形孔构成;
所述球形孔或半球形孔的孔直径为100~2000nm,其孔壁由纳米颗粒构成;
所述纳米颗粒的粒径为10~50nm,其相互之间为介孔;
所述介孔的孔直径为2~50nm。
作为介孔-大孔复合结构金属氧化物材料的进一步改进,所述的金属氧化物为氧化锡,或氧化铟,或氧化锌,或氧化锰,或氧化铁,或氧化钛,或氧化锆,或氧化铝,或氧化钨,或氧化钒。
为解决本发明的另一个技术问题,所采用的另一个技术方案为:上述介孔-大孔复合结构金属氧化物材料的制备方法包括水热法,特别是完成步骤如下:
步骤1,先按照葡萄糖、水和十六烷基三甲基溴化铵之间的重量比为1~20∶38~42∶0~0.5的比例,将其置于密闭状态下,于温度为100~180℃下反应1~20h,得到中间产物,再对中间产物进行离心、洗涤和干燥的处理,得到球直径为100nm~2μm的碳球;
步骤2,先按照重量比为0.5~10∶0.05~1∶14~18的比例,将金属盐、碳球和乙醇混合后超声10~120min,得到混合物,再将混合物置于0~120℃下回流1~20h,得到碳球与金属氧化物的前驱体混合物;
步骤3,先将碳球与金属氧化物的前驱体混合物涂覆于基底上,再依次将其上涂覆有碳球与金属氧化物的前驱体混合物的基底置于30~90℃下老化2~96h、350~650℃下煅烧1~12h,制得介孔-大孔复合结构金属氧化物材料。
作为介孔-大孔复合结构金属氧化物材料的制备方法的进一步改进,所述的离心处理时的转速为2000~6000r/min;所述的洗涤处理为依次使用乙醇和去离子水洗涤2~5次;所述的干燥处理为置于50~70℃下干燥;所述的金属盐为要制备的金属氧化物所对应的醋酸盐,或金属卤化物;所述的基底为陶瓷基底。
为解决本发明的还有一个技术问题,所采用的还有一个技术方案为:上述介孔-大孔复合结构金属氧化物材料的用途为:
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