[发明专利]一种烯烃聚合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种烯烃聚合物及其制备方法。

背景技术

随着丙烯聚合物生产技术水平的提高，特别是新型高效催化剂及聚合工艺的改进，高流动性丙烯聚合物产品的开发和应用取得了很大进展。采用高流动性丙烯聚合物不仅能够降低注射工艺中的缺陷，进而降低废品率；而且还能够降低加工温度、注射压力和合模力等，从而降低能耗，缩短制品的成型周期。此外，由于树脂的流动性提高，还可以生产薄壁制品，减少原材料的使用量。为了提高丙烯聚合物的熔体质量流动速率(MFR)，通常采取以下两种生产方式：一种是降解法，另一种是氢调法。降解法是在挤出造粒过程中，向丙烯聚合物中添加有机过氧化物，使丙烯聚合物的大分子链发生断裂，进而降低丙烯聚合物的熔体粘度，相应提高丙烯聚合物的熔体质量流动速率。但是，由该方法制备的丙烯聚合物容易发黄，并带有一定的气味。

氢调法是通过在聚合过程中提高聚合釜内的氢气浓度，促使丙烯聚合物的大分子链发生链转移，从而获得高流动性的丙烯聚合物的。采用氢调法制备的丙烯聚合物的黄变指数低，外观稳定；产品中的挥发份含量低，能够用于汽车内饰件等对气味有较高要求的场合。然而，在实际操作过程中，当氢气量增大到一定程度后，丙烯聚合物的熔体质量流动速率增加的程度降低，同时还使催化剂的活性下降，影响聚合效率。此外，氢气用量的增加也对聚合反应器的压力控制能力、撤热能力以及承受高载荷的能力提出了更高的要求。

因此，在采用氢调法来调节丙烯聚合物的熔体质量流动速率时，提高使用的烯烃聚合催化剂体系的氢调敏感性(即，聚合物的熔融指数随氢气的加入量的变化程度)是关键。

US5652303、US5844046、US6111039和US6087459分别公开了在采用液相聚合的聚合方式时，可以使用两种硅烷化合物作为外给电子体化合物，来提高Ziegler-Natta催化剂的氢调敏感性，从而提高制备的丙烯聚合物的熔体质量流动速率。尽管在烯烃(特别是丙烯)聚合过程中，采用US5652303、US5844046、US6111039和US6087459公开的外给电子体化合物，能够在一定程度上提高最终得到的聚合物的熔体质量流动速率，但是，上述烯烃聚合催化剂体系的氢调敏感性仍然有待于进一步提高。并且，使用上述两种硅烷化合物作为外给电子体化合物的烯烃聚合催化剂体系仍然很难在良好的氢调敏感性和高的聚合效率之间获得平衡。另外，采用上述外给电子体化合物，以气相聚合的方式来制备丙烯聚合物时，很难获得具有高熔体质量流动指数的丙烯聚合物。

综上，提供一种能够以高的聚合效率和低的氢气用量制备具有高的熔体质量流动速率的丙烯聚合物的方法仍然是一个亟待解决的技术问题。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种烯烃聚合方法，该烯烃聚合方法不仅具有良好的氢调敏感性，而且还具有高的聚合效率。

本发明提供了一种烯烃聚合方法，该方法包括在烯烃聚合条件下，将烯烃聚合催化剂体系与一种或多种烯烃接触，所述烯烃聚合催化剂体系含有固体组分、外给电子体化合物和有机铝化合物，所述固体组分含有钛、镁和内给电子体化合物，其中，所述外给电子体化合物包含第一外给电子体化合物和第二外给电子体化合物，所述第一外给电子体化合物为二异丁基二甲氧基硅烷，所述第二外给电子体化合物为正丙基三甲氧基硅烷和/或四乙氧基硅烷。

本发明还提供了一种由本发明的方法制备的烯烃聚合物。

根据本发明的方法具有良好的氢调敏感性，在氢气浓度相同的条件下能够制备具有更高的熔体质量流动速率的烯烃聚合物；而且，根据本发明的方法还具有较高的聚合效率，在单位时间内，单位质量的烯烃聚合物催化剂能够制备更大量的烯烃聚合物。根据本发明的烯烃聚合方法特别适用于通过气相聚合的方式来制备丙烯聚合物的场合。

具体实施方式

本发明提供了一种烯烃聚合方法，该方法包括在烯烃聚合条件下，将烯烃聚合催化剂体系与一种或多种烯烃接触，所述烯烃聚合催化剂体系含有固体组分、外给电子体化合物和有机铝化合物，所述固体组分含有钛、镁和内给电子体化合物，其中，所述外给电子体化合物包含第一外给电子体化合物和第二外给电子体化合物，所述第一外给电子体化合物为二异丁基二甲氧基硅烷，所述第二外给电子体化合物为正丙基三甲氧基硅烷和/或四乙氧基硅烷。

根据本发明的烯烃聚合方法，所述外给电子体化合物为第一外给电子体化合物和第二外给电子体化合物(即，所述外给电子化合物为第一外给电子体化合物和第二外给电子体化合物的混合物)，所述第一外给电子体化合物与第二外给电子体化合物的相对比例可以在宽泛的范围内变动。