[发明专利]一种硫代若丹宁类试剂及其在钯固相萃取中的应用

说明书

技术领域

本发明属于湿法冶金领域，具体涉及一种新的硫代若丹宁类试剂及其在钯固相萃取中的应用。

技术背景

若丹宁类试剂是一类重要的有机分析试剂，前苏联学者合成了若丹宁偶氮类试剂和亚甲基若丹宁类试剂，并通过硫代合成了硫代若丹宁极其衍生物，到现在若丹宁和硫代若丹宁类试剂已发展成为一类重要的光度分析试剂，报导的试剂结构已达两百多种，并广泛应用于贵金属元素的光度法测定。由于该类试剂对贵金属元素有很好的络合性能，也广泛用作贵金属的元素的萃取试剂。

目前钯的提取较新的技术是反相固相萃取，即以反相键合硅胶为萃取相的液-固萃取，萃取材料大量使用的是烷基键合硅胶，按烷基碳链长可以分为：C₂、C₄、C₈、C₁₆、C₁₈、C₂₂等，最常用的是C₁₈，又称ODS，即十八烷基键合硅胶。除C₁₈ 外，近几年来也有双醇基填料、石墨化炭黑球、锆基质键合材料、聚合物基质键合材料、反相树脂等作为萃取材料。研究人员一直在研发不同的萃取材料，来解决现有技术富集倍数低，萃取成本较高，萃取回收率低，对环境的污染大等问题。

发明内容

本发明的目的是提供一种合成的新硫代若丹宁类试剂，5-(2-甲基-4-羧基苯偶氮)-硫代若丹宁(即MCPATR)，并制备附载有MCPATR的石墨化炭黑固相萃取柱用于钯的固相萃取富集；该固相萃取柱选择性好，富集倍数高，对钯的萃取容量大，材料可多次重复使用。

本发明的另一目的是把附载有MCPATR的石墨化炭黑固相萃取柱用于废旧电路板、氰化尾渣、钯矿石中钯的富集回收。

本发明的目的通过下述技术方案予以实现。

除另有说明外，本发明中以下所述的百分数均为质量百分数。

该萃取试剂为5-(2-甲基-4-羧基苯偶氮)-硫代若丹宁，具有下述结构式

。

本试剂是先用3-甲基-4-氨基苯甲酸重氮化制备成重氮盐，再将生成的重氮盐与硫代若丹宁偶合得到。

本发明所述的硫代若丹宁试剂可应用于对钯选择性富集的固相萃取柱中。

本发明所述固相萃取柱的载体为粒度20～120μm的石墨化炭黑，石墨化炭黑所附载的试剂负载量为2～15wt%，且石墨化炭黑是在搅拌下加入附载的试剂丙酮溶液，在搅拌下水浴蒸干而获得。

本发明所述的固相萃取柱可用于废旧电路板、氰化尾渣、钯矿石中钯的富集回收。

本发明所述的固相萃取柱上的富集的钯采用0.5%～2%的硫脲洗脱。

以下为本发明的整个实验操作步骤。

的合成和鉴定：将34.48(0.5 mol) 的亚硝酸钠溶于100 mL水中，冷至5℃。另将75.5 g (0.5 mol)的 3-甲基-4-氨基苯甲酸溶于400 mL (1+1) 的盐酸中，冷却到低于5℃，在搅拌下滴入亚硝酸钠溶液，得重氮盐溶液。同时将74.7 g(0.05 mol)的硫代若丹宁溶于100 mL的氨水中。加500 mL的水，冷至5℃。在搅拌下将重氮盐溶液加入到此溶液中，得深黄色溶液。该溶液用1：1的盐酸酸化，有沉淀析出。静置后抽滤，充分用水洗。在乙醇中重结晶，得橙红色粉状晶体，该晶体再经硅胶柱层析分离可得纯净产品，产率为54%。

纯品为橙红粉状固体，微溶于水，易溶于丙酮、甲醇、乙醇等极性有机溶剂。