[发明专利]腈纶废水处理方法无效

专利信息
申请号: 201110307877.1 申请日: 2011-10-12
公开(公告)号: CN103043846A 公开(公告)日: 2013-04-17
发明(设计)人: 仝明;陈昕;林大泉;商佳吉;严奇伟;亢万忠;王家骐;王宏伟 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中石化宁波技术研究院有限公司;中石化宁波工程有限公司;浙江双屿实业有限公司
主分类号: C02F9/14 分类号: C02F9/14;C02F1/36;C02F103/30
代理公司: 上海专利商标事务所有限公司 31100 代理人: 陈哲锋
地址: 100728 中国*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 腈纶 废水处理 方法
【说明书】:

技术领域

本发明涉及一种腈纶废水的处理方法,具体涉及一种包括超声波水解的腈纶废水处理方法。

背景技术

腈纶废水是一种高浓度有机废水,其含有多种污染物,尤其是含有低分子聚合物,因此对环境污染较大且难以处理,从而严重地阻碍了腈纶工业的发展。腈纶废水处理是石油化工污染治理和控制的重点之一。

由于腈纶生产过程中有机助剂的引入及低聚物含量较高等原因导致腈纶废水可生化性极差,BOD5/COD值在0.1~0.2,具有污染物浓度高、N/C高、毒性高和B/C低的“三高一低”特点。研究表明,在腈纶废水中,易生物降解类、可生物降解类、难生物降解类三类有机污染物所占质量分数分别为52.28%、7.09%、40.63%。难生物降解及较难生物降解有机污染物质占总有机物量的一半左右,直接用生物法处理该废水至达标较为困难。而且由于有机氮和氨氮的大量存在,导致现有的生化处理工艺不能达到很好的污水处理效果。因此需辅之以适当的预处理措施,以尽量降低难降解有机物含量,努力提高废水的可生化性。

国内外对腈纶废水处理进行了大量的试验研究,处理方法主要有:化学法(化学混凝、化学氧化以及内电解法);生物法(SBR法、生物接触氧化法、加压好氧生化法、酸化法预处理、生物滤塔和添加特殊菌种);物理化学法(微孔过滤和吸附)。这些方法在腈纶生产企业已经得到了广泛应用,并取得了较好的成效,但存在的问题还很多,主要表现为:(1)出水难以达标,除COD外,出水中氨氮含量较高;(2)停留时间过长,造成初期投资和运行费用过高。另外,微孔过滤的生物膜堵塞和内电解的铁碳床结疤问题,都影响处理系统的稳定运行。

因此,采取适宜措施对腈纶废水进行预处理,降低对生化有害的污染物浓度或提高有机污染物的降解效果,以保证后续生物处理的高效进行,优化出水水质,成为腈纶废水处理的关键所在。

专利CN1061949C公开了一种湿法纺丝腈纶工业综合废水处理方法。该专利根据腈纶工业废水的水质特点,将废水分成三股,先采用混凝气浮法处理腈纶废水,采用生物接触氧化法处理纺丝回收废水后,再将上述二股经过处理的废水与丙烯腈、氰化钠废水混合进行A/O生化脱氮处理,从而达到去除废水中COD、NaSCN、NH3-N等污染物的目的。

中国专利CN101638278A公开了一种腈纶化工污水的预处理方法,该发明对pH值调节为小于6的腈纶化工污水进行内电解处理和Fenton试剂氧化处理,用以初步去除腈纶化工污水中的重金属离子、氨氮化合物及有机物,并将难生化降解的有机物氧化分解为易生化降解的有机物。采用该发明的方法提高了经过预处理后的有机物可生化降解性,为后续的生化处理提供了良好的先决条件。

但是,上述技术存在许多缺陷:

(1)现有的加压水解-生化处理法,加碱水解过程对低聚物的作用效果不大,低聚物也难以通过生化法去除,并且产生酸碱污染和氨氮污染问题。

(2)采用混凝-沉淀、混凝-气浮等工艺作为预处理工艺,出水BOD5/COD值较低,可生化降解能力依然很差,导致后续的生化处理,很难达到污水的达标排放;污染物的转移,通过混凝-沉淀、混凝-气浮、磁性树脂吸附等方法将废水中低聚物以泥饼形式从其中分离,其废水中有毒有害物质由液相转移到固相,产生了二次污染,污染环境。

(3)现有的多级厌氧、好氧处理路线,腈纶废水中的污染物会对厌氧生物产生抑制作用,且高、低聚物分子量大,难被生物降解,低聚物具有很强的粘连性,把厌氧池和好氧池的填料包裹,使微生物膜遭破坏,导致污水处理厂处理效率急剧下降。

(4)传统生化处理工艺(例如,A/O处理工艺等)处理流程长,占地面积大,投资大,处理费用高。

(5)氨氮问题考虑不够全面,无法保证硝化反硝化反应的正常进行,使出水难以达标,除COD含量高外,出水中氨氮含量较高。

因此,目前国内已工业应用的处理腈纶废水的技术都不能达到理想效果,很难将腈纶废水中的COD降至250mg/L以下,且技术应用过程中存在很多缺陷。任何一种单一的处理方法都很难达到较高的处理效果,两种或两种以上的合理有效的组合工艺成为研究探索的方向,以通过发挥各种方法的优势最终达到改善腈纶废水出水水质的目的。

发明内容

本发明的目的在于提供一种处理腈纶废水的方法,其具有成本低、出水水质高(例如低COD值和高B/C值)以及工艺简单等优点。

本发明一方面提供了一种处理腈纶废水的方法,所述方法包括如下步骤:

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