[发明专利]一种钴酸锂基锂离子电池正极材料的制备方法有效

专利信息
申请号: 201110305140.6 申请日: 2011-10-10
公开(公告)号: CN102779976A 公开(公告)日: 2012-11-14
发明(设计)人: 高行龙;刘磊;魏伟;杨新河;周恒辉 申请(专利权)人: 北大先行科技产业有限公司
主分类号: H01M4/1391 分类号: H01M4/1391
代理公司: 北京君尚知识产权代理事务所(普通合伙) 11200 代理人: 李稚婷
地址: 102200 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 钴酸锂基 锂离子电池 正极 材料 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种钴酸锂基锂离子电池正极材料的制备方法,包括如下步骤:

1)制备中位粒径为10~25μm的含有掺杂元素M的钴酸锂材料A;

2)制备中位粒径为1~10μm的含有掺杂元素M的钴酸锂材料B;

3)将A、B两种材料按重量比3∶1~1∶2的配比混合,并加入二次表面掺杂元素M′进行球磨混合,然后焙烧,粉碎,得到中位粒径为7~15μm的材料C;

4)在材料C表面包覆元素G,干燥后在空气气氛下300-800℃热处理4-10小时,得到钴酸锂基锂离子电池正极材料。

2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,M选自Al、Zr、Mg、Ti、Mn、Ni、Sn、Zn、Zr、Ca、Sr、Ba、B、Y、Sm、V、Nb和Ta中的一种或多种;M′选自Al、Zr、Mg、Ti、Mn、Ni、Sn、Zn、Zr、Ca、Sr、Ba、B、Y、Sm、V、Nb、Ta、F、S、N和P的一种或多种。

3.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤1)将锂源、钴源和掺杂元素M的来源化合物混合,然后在空气气氛中焙烧,再将焙烧后的物料粉碎为中位粒径为10~25μm的材料A;步骤2)将锂源、钴源和掺杂元素M的来源化合物混合,然后在空气气氛中焙烧,再将焙烧后的物料粉碎为中位粒径为1~10μm的材料B。

4.如权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述锂源选自碳酸锂、氢氧化锂和草酸锂中的一种或多种;所述钴源选自碳酸钴、氢氧化钴、草酸钴、四氧化三钴和氧化钴中的一种或多种。

5.如权利要求3所述的制备方法,其特征在于,M的来源化合物为含有Al、Zr、Mg、Ti、Mn、Ni、Sn、Zn、Zr、Ca、Sr、Ba、B、Y、Sm、V、Nb和/或Ta的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、草酸盐中的一种或多种的混合物。

6.如权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤1)中锂、钴、M原子比例为(1.00~1.10)∶1.00∶(0.001~0.05),焙烧温度为800~1100℃,焙烧时间为6~24小时;步骤2)中锂、钴、M原子比例为(1.00~1.05)∶1.00∶(0.001~0.05),焙烧温度为800~1100℃,焙烧时间为6~24小时。

7.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤3)中掺杂元素M′与钴原子的比例为0.001~0.05,将材料A、材料B和M′的来源化合物球磨混合1~5小时,然后在空气气氛中800~1100℃焙烧4~20小时,再粉碎成中位粒径为7~15μm的材料C。

8.如权利要求7所述的制备方法,其特征在于,M′的来源化合物为含有Al、Zr、Mg、Ti、Mn、Ni、Sn、Zn、Zr、Ca、Sr、Ba、B、Y、Sm、V、Nb、Ta、F、S、N和/或P的氧化物、氟化物、氢氧化物、草酸盐、碳酸盐中的一种或多种的混合物。

9.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤4)中包覆元素G的方法是:将材料C置于工业酒精中,在搅拌状态下加入溶解在有机溶剂中的包覆元素G,G与钴的原子比例为0.001~0.05,搅拌0.5-4小时后烘干。

10.如权利要求9所述的制备方法,其特征在于,包覆元素G的来源为含有Mg、Ti、Si、Al和/或Sn的酯盐、醇盐中的一种或多种的混合物;溶解包覆元素G的有机溶剂为乙醇、丙酮和异丙醇中的一种或多种的混合物。

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